第二章 单级平衡过程.pptxVIP

第二章单级平衡过程;;本章学习要求;第一节相平衡;前言;2.1.1相平衡条件

一、相平衡条件

相平衡：是指混合物或溶液形成若干相，这些相保持着物理平衡而共存的状态。

热力学观点：是整个物系的自由能处于最小的状态；

动力学观点：是相间表观传递速率为零的状态。

单级相平衡过程：是指两相经一次紧密接触达到相平衡后随即引离的过程。起到一个平衡级的分离作用。

如果两个组分在两相中的相对挥发度很大，则单级平衡过程就可以满足预期的分离要求；否则，需要采取多级平衡分离。;;相平衡热力学是建立在化学位概念基础上的。一个多组分系统达到相平衡的条件是所有相中的温度T、压力P和每一组分i的化学位μi相等。

从工程角度上，化学位没有直接的物理直实性。难以使用。

Lewis提出了等价于化学位的物理量——逸度。具有压力的单位,

（1）理想气体每一组分的逸度等于分压。（2）真实气体混合物中，逸度为修正的非理想性的分压;相平衡条件：;2.1.1相平衡关系;11;12;13;14;分离因子：表示特定分离过程可达到的分离程度，用以分析分离方法的可行性。;分离因子在精馏过程又称为相对挥发度，它相对于汽液平衡常数而言，随温度和压力的变化不敏感，若近似当作常数，能使计算简化。对于液液平衡情况，常用βij代替αij，称为相对选择性。分离因子与1的偏离程度表示组分i和j之间分离的难易程度。

;2.1.2相平衡常数的计算;一、状态方程法;;;1.用Vanderwaals方程计算;将（2—15）积分后代入以上结果：;步骤：;

●i=1时求汽相逸度系数；i=2时求液相逸度系数。

汽相：用y求a、b

液相：用x求a、b

●(1)式有三个根;25;26;对气、液、固组分均适用。;28;29;30;理论型方程;(2)经验型方程;(3)半经验半理论型方程;②局部组成型方程(Localcomposition);UNIFAC模型、ASOG模型;36;中、低压下，通常可采用截取至第二维里系数的维里方程带入到;对气、液、固组分均适用。;小结;三、活度系数法计算汽液平衡常数的简化形式;各种简化形式：

1.汽相是理想气体，液相是理想溶液。

——完全理想系;2.汽相是???想气体，

液相是非理想溶液。;3.汽液相均为理想溶液。;4.汽相为理想溶液,液相为非理想溶液。;例2—1：计算乙烯的相平衡常数

实验值：

已知：T=311KP=344.2kPa

Tc=282.4KPc=5034.6kPa

解：1.按理想气体、理想溶液计算

2.汽液均按理想溶液计算

A.逸度系数法

B.列线图法;;例2—2：计算混合物相平衡常数（甲醇-水）

实验值：K1=1.381K2=0.428

T=71.29℃P=0.1013MPa

已知：1.B11、B22、B12、BM（第二维里系数）

2.、

3.

4.NRTL方程参数

解1：按汽液均为非理想溶液计算

;用维里（Virial）方程计算;适用于压力不高的非极性及弱极性气体;;【例2-2】气液平衡常数的计算;（1）汽、液相均为非理想溶液;（1）汽、液相均为非理想溶液;（1）汽、液相均为非理想溶液;（1）汽、液相均为非理想溶液;D.求液相活度系数（采用NRTL方程);（1）汽、液相均为非理想溶液;（2）汽相为理想气体，液相为非理想溶液;;;补充内容;63;;65;66;第二节多组分物系的泡点和露点计算;68;69;70;2.2.1泡点温度和压力的计算;73;;2.2.1泡点温度和压力的计算

;;2.2.1.1泡点温度的计算;迭代温度计算法;采用泡点方程：（轻烃类物系）;;相对挥发度法;泡点温度的计算;解：塔顶产品的饱和温度即为泡点温度设T=－18℃，查P-T-K图得出K1，K2，K3，K4;例2泡点温度的计算（相对挥发度法）;1.00;计算方法：（沸点：44.6，96，108）

设T=98℃（离泡点不远）

∴T=99.7℃;解法3：电算（Newtow迭代法）;例2—4：计算烃类混合物的泡点

已知：1.

2.压力

解：用P—T—K图计算

方法：

设