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水溶液离子平衡高考试题汇编与解析

水溶液中的离子平衡是中学化学的核心内容之一，也是高考化学的重点与难点。它涵盖了弱电解质的电离、水的电离、盐类的水解以及沉淀溶解平衡等多个方面，知识点密集且逻辑性强，对学生的综合分析能力和抽象思维能力要求较高。本文旨在通过对近年来相关高考试题的梳理与解析，帮助同学们深化对这部分知识的理解，掌握解题的思路与方法，提升应试能力。

一、核心考点梳理与命题趋势分析

高考对水溶液离子平衡的考查，并非孤立的知识点记忆，而是侧重于对概念本质的理解、平衡移动原理的应用以及定量计算能力的综合考查。其核心考点主要包括：

1.电离平衡及其影响因素：包括强、弱电解质的判断与比较；弱电解质电离平衡的建立与特征；外界条件（浓度、温度、同离子效应、外加试剂等）对电离平衡的影响。电离常数（Ka、Kb）的意义及其简单应用也是考查的热点，常用来比较弱电解质的相对强弱或进行相关计算。

2.水的电离与溶液的酸碱性：水的离子积常数（Kw）的含义及其影响因素是理解溶液酸碱性的基础。溶液pH的定义、测定方法以及pH的简单计算是必考内容，尤其注意混合溶液pH的计算以及酸碱中和滴定过程中pH的变化。酸碱中和滴定的原理、操作及误差分析也常结合实验进行考查。

3.盐类的水解：盐类水解的实质、规律（“有弱才水解，谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性”）是理解的关键。影响盐类水解程度的因素（温度、浓度、溶液的酸碱性等）以及水解平衡的移动也是重点。离子浓度大小的比较是本部分的难点和高频考点，需要综合运用电离平衡、水解平衡以及电荷守恒、物料守恒和质子守恒等思想。

4.沉淀溶解平衡：沉淀溶解平衡的建立、溶度积常数（Ksp）的含义及其应用是近年来高考的常考点。主要考查沉淀的生成、溶解与转化，以及利用Ksp进行简单的计算和判断。

从命题趋势来看，高考对水溶液离子平衡的考查更趋灵活，常将多个知识点融合于一题，强调对信息的获取与加工能力、分析问题和解决问题能力的考查。选择题多以离子浓度大小比较、溶液酸碱性判断、平衡移动方向等形式出现；非选择题则常结合化工流程、实验探究等背景，考查学生运用离子平衡原理解决实际问题的能力。

二、典型考点与试题解析

（一）弱电解质的电离平衡及其影响因素

核心知识：弱电解质在水溶液中部分电离，存在电离平衡。电离平衡是动态平衡，符合勒夏特列原理。电离常数是衡量弱电解质电离程度的物理量，只与温度有关。

例1：（改编）下列关于电解质溶液的说法正确的是（）

A.室温下，稀释0.1mol/L的CH?COOH溶液，溶液中所有离子的浓度均减小

B.向0.1mol/L的CH?COOH溶液中加入少量CH?COONa固体，电离平衡逆向移动，Ka减小

C.相同温度下，0.1mol/L的HCl溶液与0.1mol/L的H?SO?溶液中，水的电离程度相同

D.室温下，pH=3的CH?COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，溶液呈酸性

解析：本题考查弱电解质电离平衡的影响因素及溶液酸碱性判断。

A项，稀释CH?COOH溶液，c(H?)、c(CH?COO?)减小，但Kw不变，故c(OH?)增大，A错误。

B项，加入CH?COONa固体，c(CH?COO?)增大，电离平衡逆向移动，但Ka只与温度有关，温度不变，Ka不变，B错误。

C项，HCl为一元强酸，H?SO?为二元强酸，等浓度下H?SO?中c(H?)更大，对水的电离抑制作用更强，水的电离程度更小，C错误。

D项，pH=3的CH?COOH溶液中，c(CH?COOH)远大于10?3mol/L，而pH=11的NaOH溶液中c(NaOH)=10?3mol/L，等体积混合后，CH?COOH过量，溶液呈酸性，D正确。

答案：D

（二）水的电离与溶液的酸碱性

核心知识：水是极弱的电解质，存在电离平衡。Kw=c(H?)·c(OH?)，Kw只与温度有关。溶液的酸碱性取决于c(H?)与c(OH?)的相对大小。pH的计算关键在于准确求出溶液中的c(H?)。

例2：（改编）下列说法正确的是（）

A.25℃时，pH=0的溶液中c(H?)=0mol/L

B.升高温度，水的电离程度增大，Kw增大，溶液的pH值减小

C.25℃时，向水中加入少量CH?COONa固体，水的电离平衡逆向移动，c(OH?)减小

D.常温下，将pH=5的盐酸稀释1000倍，溶液的pH=8

解析：本题考查水的电离及溶液pH的相关知识。

A项，pH=0的溶液中c(H?)=1mol/L，A错误。

B项，水的电离为吸热过程，升高温度，电离平衡正向移动，c(H?)、c(OH?)均增大，Kw增大，溶液仍呈中性，但pH值减小（因为pH=-lgc(H?)，c(H?)增大），B正确。

C项，CH?COONa中的CH?COO?会结