电位滴定法测氯离子.pptVIP

氯离子的测定

（电位滴定法）;氯化物是水和废水中常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，它的含量方位变化大，在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般比较低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克每升。

在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用和工业用途。

天然水中的氯化物主要来源于含有氧化物的地层，沿海地区的水受海水以及工农业废水和生活污水的排入的影响。生活污水中的氯化物主要来自人类排泄物，每人每日排出的氯化物余额为6g。工业废水都含有很高的氯化物。;1、氯化物对水质的影响

研究表明，当水中的氯离子达到一定浓度时，常常和相对应的阳离子共同作用，使水产生不同的味觉，使水质产生感官性状的恶化。如当水中氯化物浓度为250mg/L，阳离子为钠时，人就会察觉出咸味。

2、氯化物对植物的危害

通常情况下，植物对低或稍高浓度的氯化物，出一些特别敏感的植物种类外，都有一定忍耐能力，当氯化物为100—350mg/L时，才会对一般植物有致毒作用。;氯离子的测定有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴定法；（4）离子色普法。（1）法和（2）法所需仪器设备简单，在许多方面类似，可以任意选用，适用于较清洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊水样；（4）法能同时快速灵敏地测定包括氯化物在内的多种阴离子，具备仪器条件时可以选用。

下面着重介绍下电位滴定法。;1、方法原理

电位滴定法测定氯化物，是以氯电极为指示电极，以玻璃电极或双液接参比电极为参比，用硝酸银标准溶液滴定，用伏特计测定两电极之间的电位变化。在恒定地加入小量硝酸银的过程中，电位变化最大时仪器的读数即为滴定终点。;2、干扰及消除

溴化物、碘化物能与银离子形成溶解度很小的物质，干扰测定；氰化物为电极干扰物质；高铁氰化物会使结果偏高；高铁的含量如果显著地高于氯化物也引起干扰；六价铬应预先使还原为三价，或者预先去除。重金属、钙、镁、铝、二价铁、铬、HPO42-、SO42-等均不干扰测定。硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸??等的干扰可用过氧化氢处理予以消除。Br﹣、I﹣的干扰，可用加入定量特制的Ag粉末，或者从测得得总卤量中扣除Br﹣、I﹣的含量的方法消除。;3、方法的适用范围

本方法可用于测定地表水、地下水和工业废水中氯化物。水样有颜色、浑浊均不影响测定。温度影响电极电位和电离平衡，需注意调节仪器的温度补偿装置，使标准溶液与水样的温度一致。

方法的检测下限可达10﹣4mol/LCl﹣（即3.45mg/LCl﹣）.

;试剂：

氯化钠标准溶液（0.0141mol/L）：称取0.8240g基准氯化钠（经140℃干燥过），溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含500μg氯离子。

硝酸银标准溶液（0.0141mol/L）：称取2.395g硝酸银，溶于水中，加2ml浓硝酸，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存在棕色瓶中，避光保存。用氯化钠标准溶液进行标定。

浓硝酸：ρ=1.42g/ml。

1+1硫酸。

30%过氧化氢。

1mol/L氢氧化钠溶液。

;2、水样的测定

水样如果比较清洁，可取适量水样（氯化物含量不超过10mg）置于250ml烧杯中，加硝酸使pH3~5，按标定硝酸银标准溶液的方法进行电位滴定。

污染较小的水样可加硝酸处理。如果水样中含有机物、氰化物、亚硫酸盐或者其他干扰物，可于100ml水样中加1+1硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5分钟除去挥发物。必要时，再加入适量硫酸使溶液保持酸性，然后加入3ml过氧化氢煮沸15分钟，并经常添加蒸馏水保持溶液体积在50ml以上。加入氢氧化钠溶液使呈碱性，再煮沸5分钟，冷却后过滤，用水洗沉淀和滤纸，洗涤液和滤液定容后供测定用。亦可在煮沸冷却后定容，静置使沉淀，取上清液进行测定。取适量经预处理的水样，加硝酸使呈酸性，并过量0.5ml（约10滴），然后标定硝酸银标准溶液的方法进行电位测定。

与水样滴定的同时，用不含氯化物的蒸馏水，作空白滴定。;由于是沉淀反应，故必须经常检查电极表面是否被沉淀沾污，并及时清洗干净。

氯电极有光敏作用。硝酸银易被还原成黑色银粉，即受强热或阳光照射而逐渐分解所致，故应放在避光处进行测定。

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