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萃取脱硫技术研究现状国内外文献综述

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TOC\o1-3\h\u15846萃取脱硫技术研究现状国内外文献综述 1

145001.1.1有机溶剂 1

174061.1.2离子液体 2

4801.1.3低共熔溶剂 5

287591.1.4无水金属氯化物系离子液体 9

有机溶剂

传统有机溶剂由于其低廉的产品价格，已较为成熟的生产技术和优良的萃取性能被广泛应用于油品中硫化物的萃取。其中N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲酰吗啉（NFM）、环丁砜（SUL）、二甲基亚砜（DMSO）和N-甲基吡咯烷酮（NMP）为常见的萃取剂[146-148]。

Kumar等[146]以DMF为萃取剂，采用液液萃取，考察了其对正辛烷模型油中多种硫化物的萃取能力。研究发现DMF对不同的硫化物的萃取活性按照如下顺序依次降低：BTDBT4-MDBT3-MBT4,6-DMDBT十二硫醇（DSH）。在该脱硫体系中，正辛烷中BT的脱除率分别为70.3%。李海彬等[149]研究了DMF对FCC汽油的脱硫效果，有较好的脱硫效果，但油品收率仅50%。

Li等[147]以NFM为萃取剂，同样采用液液萃取法，脱除正辛烷模型油中硫化物。结果表明在剂油比为1:1的条件下，当模型油硫含量为500μg·g-1时，正辛烷模型油的脱硫率为82%。

王新胜等[150]采用NFM萃取FCC汽油中的硫化物，脱硫率明显降低，仅为44.4%，且油品收率仅有70%。为了与NFM对比，王新胜等又继续考察环丁砜和DMSO对FCC汽油的萃取脱硫效果。结果表明，当剂油比为1:1，DMSO对FCC汽油的油品收率有所提高，但脱硫率仅为28.6%；环丁砜能进一步提高油品收率，但脱硫率降低。

Li等[151]考察了NMP对正辛烷中DBT的脱除效果，结果表明，在萃取温度30℃，剂油比为1:1的条件下，DBT的脱除率达到了98%，表现出良好的脱硫性能。当继续采用NMP对真实油品进行萃取脱硫，真实油在NMP中的溶解度几乎达到了10%，未显示出良好的选择性。

油品收率能在一定程度上反应有机溶剂的选择性，但如果直接对有机溶剂进行选择性系数的评价，更能有效反应有机溶剂的萃取性能的好坏。Shen等[152]采用萃取蒸馏法评价NFM对FCC汽油的选择性，结果表明，NFM对FCC汽油脱硫的选择性仅有1.95。Zhang等[153]同样采用萃取蒸馏法继续系统地考察了DMSO、SUL、NMP等有机溶剂对FCC汽油脱硫的选择性，结果分别为1.92、2.07和1.78，同样没有表现出良好的选择性。

表1-4不同有机溶剂对正辛烷模型油和FCC汽油脱硫效果的总结

Tab.1-4Summarizationofthedesulfurizationeffectsofdifferentorganicsolventsonn-octanemodeloilandFCCgasoline

溶剂

油

脱硫率（%）

油损失率2（wt%）

选择性

文献

NFM

1-octane

82

-

-

[147]

NMP

1-octane

99.4

-

-

[151]

NFM

FCCgasoline

75.7

-

1.95

[152]

DMSO

HeavyFCCNaphtha

57.6

-

1.92

[153]

NMP

HeavyFCC

Naphtha

60.6

-

2.07

[153]

SUL

HeavyFCCNaphtha

54.6

-

1.78

[153]

DMF

FCCgasoline

881

50

-

[149]

注:1.三级萃取；2.油在萃取剂中的溶解度

离子液体

离子液体[154]是一种室温或接近室温下呈现液态，完全由阴阳离子所组成的盐，也被称之为室温熔融盐。ILs拥有不易挥发、蒸汽压极低、化学稳定性高、绿色环保等优点，具有替代有机溶剂用于萃取脱硫的应用潜能。由于ILs的物化性质取决于阴、阳离子的组合方式，通过改变组合，研究人员设计了多种ILs，并研究了它们萃取脱除油品硫化物的能力。研究者们可以根据硫化物的化学结构设计具有针对性的ILs，从而可对特定硫化物选择性脱除[155]。

ILs的脱硫机理主要分为四类：（1）Th容易极化的π电子云和ILs的杂环阳离子可发生π-π相互作用，被极化前后的π电子云密度变化[156]；（2）噻吩环的α氢原子可与较大电负性的ILs形成氢键；（3）噻吩硫化物与ILs阳离子之间可发生C-H···π作用；（4）ILs与芳香烃之间形成液态包合物[157]。

在燃油萃取脱硫领域中，常用的ILs有吡啶类、咪唑类、季铵盐类、哌嗪类、吗啉类及聚合物类等。2001年，B?smann等[158]首次引进ILs的油品萃取脱硫