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国内外地下水砷的研究现状文献综述

1.国内外高砷地下水分布

高砷地下水分布广泛,在世界上六大洲七十多个国家都有分布[1]。在南亚,孟加拉盆地、恒河平原、布拉马普特拉河平原和印度河平原是它主要分布区,;在东南亚,越南红河三角洲、越南—柬埔寨—老挝的湄公河冲洪积平原、伊洛瓦底江三角洲等地区地下水中砷含量较高;在欧洲,高砷地下水分布在匈牙利、罗马尼亚、斯洛文尼亚和克罗地亚周边地区;在北美洲,美国西南部盆岭区的冲积盆地中存在高砷地下水;在南美洲,安第斯火山、太平洋干旱滨海平原、亚马逊热带河盆地和半干旱Chaco-Pampean平原地下水中砷分布较集中。火山活动可能是造成南美洲西部地区砷含量较高的原因,另外,冲洪积和风积物中的火山物质也是原因之一。[2]

图1-1全球高砷(As50μg/L)地下水的分布(据高存荣[3])

在我国,干旱内陆盆地、河流三角洲盆地是地下水砷富集区,比如松嫩盆地,河套盆地,大同盆地、准噶尔盆地等、河流三角洲有珠江三角洲、长江三角洲,江汉平原等。在内蒙古自治区,高砷地下水分布于呼和浩与阿拉善盟的平原范围内;在山西省,高砷水主要分布于大同和晋中两大盆地;在吉林省,高砷地下水主要分布在松嫩平原的通榆县、洮南市;在宁夏回族自治区北部的平罗县、惠农县是高砷地下水分布区;在广东省也存在高砷地下水;位于江汉平原的仙桃市和洪湖市是湖北省的地下水高砷分布区。在新疆,位于准噶尔盆地南部的奎屯123团的地下水砷污染严重[2]。

图1-2中国高砷地下水分布(引自郭华明[4])

2.高砷地下水富集机

地下水中砷的来源可以分为自然来源和人为来源。自然来源是指在自然条件下,自然来源是指由于自然环境条件的改变,造成含砷矿化物中砷的释放,并进入到地下水中。自然界中富含砷的矿物有两百多中,这些矿物在适宜的物理化学条件下释放出砷进入地下水中。人为来源主要指由于人类的各种活动改变了自然界物理化学环境,从而改变了原本的水文地球化学循环,使得砷进入地下水中形成污染造成高砷地下水,或由于人类活动(废水排放、开采矿产、污染事故等)而直接使地下水受到砷污染。

人类活动对高砷地下水的形成带来的影响主要在改变地下水的氧化还原条件,改变地下水的流动特征和地下水补给三个方面。但不论是什么样的影响形式使得砷进入了地下水中,砷在进入该地区的地下水后都会随着该地区的地下水系统而发生地球化学循环,并随之表现出环境地球化学行为[5]。

关于地下水中砷的富集机理,前人做了许多研究。罗婷提出了五种地下水砷污染的形成机制。磷酸根与砷的竞争吸附机制;碳酸盐取代机制;五价砷还原机制;硫化物氧化和铁氧化物的还原溶解机制[6]。而高存荣在大量阅读整理后把高砷地下水的形成总结为四种类型:矿床水污染型、还原解吸污染型、原生后生矿物氧化分解污染型和富砷地热温泉水污染型。认为地下水砷污染的本质是砷在地壳表层的循环中的一种水文地球化学现象[3]。影响地下水中As迁移富集的化学因素一般有pH值,氧化还原环境,有机组分,电导率等条件[7][8]。而许多的研究报道认为高砷地下水的分布富集具有其环境规律,刘桂秋等在对文献的分析整理的基础上,总结富砷地下水具有五个方面的环境特征,具有提供砷源的岩矿地球化学环境;具有利于地下径流汇集的地貌环境;具有利于砷富集的地质环境;具有利于砷富集的气象水文条件;具有其特定的高砷地下水水化学环境[9]。

因此,具体到每个地区,其高砷地下水形成机理都可能不同。Bondu等[10]在对世界上不同地方高砷地下水区域的地球化学环境、地质构造以及演化机制进行了分析论证后,总结出高砷地下水易形成于较高的铁含量并且有侵蚀作用发生于岩层的区域。Ane?kaBor?inováRadková等[11]在对斯洛伐克地区受到采矿污染的地下水进行研究时发现,砷在近地表环境中的迁移可能受到了次生矿物可变溶解度的影响。Sharif等[12]研究了密西西比河河谷后发现,铁的氢氧化物发生还原性溶解是该地区砷被释放进入地下水的主要途径。

张昌延等[13]研究了珠江三角洲地区地下水,认为顺德等地区的工业污染是地下水中砷的主要来源,并推断平原区的中至弱碱性还原环境有利于地下水中砷的富集,有机污染物进入浅层地下水中,随着微生物的作用,使得含砷矿化物还原溶解释放砷。潘时正等[14]在对台湾地区高砷地下水进行归纳分析后提出,含砷铁锰氧化物为地下水砷的主要来源,还原环境是造成砷被释放进入地下水的原因。裴捍华等[15]在对大同盆地高砷地下水研究中提出,砷来源于盆地周边的变质岩和煤系地层,盆地内的湖相沉积物富含有机质,是砷富集的次生介质。在海河平原,缪萍萍等[16]发现,地下水中砷含量从西向东升高,高砷地下水分布在环渤海区域和河北省的中部,且地下水中砷含量具有时间上的变异性。在松嫩平原

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