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单分散二氧化硅微球的制备;;二氧化硅微球的概念;应用;应用;应用;SiO2光子晶体的SEM图;溶胶-凝胶法制备二氧化硅微球
;溶胶-凝胶法:就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,并进行水解、缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合,形成三维空间网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。;;二氧化硅微球的TEM照片;SiO2微球的形成机理
;在氨水作催化剂时,正硅酸乙酯的水解缩聚反应分两步,具体的化学反应式如下:
;二氧化硅球形颗粒的形成机理示意图;正硅酸乙酯(TEOS)浓度对SiO2球形颗粒大小的影响
;;;;温度对SiO2球形颗粒大小的影响;较低对称性的四方点阵,得到的胶体球阵列为四方和六方混合排列方式。与六方排列相比,四方排列的空隙率较大,是一种热力学不稳定的排列方式,很容易因胶体球的热运动转变为空隙率更少、更稳定的六方排列方式,所以当温度升高到35℃时,胶体球具有合适的热力学自由能,能够保持胶体球晶化时的热力学平衡状态,具有足够的间达到热力学最稳定的晶格位置,得到的胶体球阵列完全是六方排列方式。但当温度继续升高到时,由于溶剂挥发速度过快,胶体球又具有较高的热力学自由能,带来的是微球的热运动增加,生长时间大大缩短,但是生长的半月形区域液体流动加快,导致胶体球没有足够的时间达到其热力学最稳定的晶格位置,或者达到后,由于其具有较高的能量,又移向其它位置,不稳定性加大,更容易引入缺陷,因此如果蒸发速度过快则会使胶体球完全杂乱无章地排
图3一不同温度下制备的二氧化硅胶体晶体(a=巧℃,卜35℃,c=55℃)在5102胶体球组装过程中,环境温度对胶体球的排列方式影响至关重要,温度的高低决定胶体球的热力学自由能大小,另外,温度的高低还能影响溶剂的挥发速度。从图3一4可以看出,当温度较低时,如图3一4a中胶体球易形成具有二氧化硅微球的制备及其口组装行为研究在生长过程中,不但有微球随着液体流动的向上趋势,还有因重力沉降的向趋势,这两种趋势的此消彼长即对样品的生长质量有影响,还对厚度有一定的作用,当温度较低时液体的流动缓慢,重力沉降对微球的作用较大,在半月形生长区_域里存在的小球远不如温度高时多,形成的胶体晶体较薄。在实验中我们分别在15OC、35℃和55℃三个温度下,湿度在75%时生长胶体晶体,生长溶液的体积相同,体积浓度为0.2%,得到其生长过程所用时间和样品厚度。明显看出随着温度的增加生长速度越来快,样品越来越厚。虽然升高温度可以加快生长温度,增加样品厚度,但是也如前所说大大降低了光子晶体的质量。实验中利用SEM观察得到,55℃一卜生长的样品中含有的裂纹缺陷远远多于35℃下生长的样况},如图3一5。同样的放大倍数,a图(55’C下生长的样品SEM图)中的有裂纹横纵出现样品厚度很厚,而b图(35℃下生长的样品SEM图)中裂纹出现较少,对比卜分鲜明。图3一5不同温度制备的二氧化石期义体品体侧面图通过以}:分析认为,当温度上升时,溶液蒸发的速度加快,虽然能使样品的厚度增加,生长时间减小,但是造成微球排列过程中的不稳定性增大,缺陷增多;结论
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