9,9二氧杂蒽二醇（Bixan）：开拓活性自由基聚合新路径.docxVIP

9,9二氧杂蒽二醇（Bixan）：开拓活性自由基聚合新路径

一、引言

1.1研究背景与目的

活性自由基聚合作为高分子化学领域的关键技术，自20世纪90年代逐渐发展分化为氮氧自由基聚合（NMRP）、可逆加成-断裂链转移聚合法（RAFT）和原子转移自由基聚合（ATRP）等可控活性自由基聚合（CRP），为聚合物分子结构的精确控制开辟了新途径。它克服了传统自由基聚合中存在链转移和链终止反应，导致难以控制分子量及大分子结构的弊端，使得合成具有特定结构和性能的聚合物成为可能，在材料科学、生物医学、纳米技术等领域展现出巨大的应用潜力。

传统的活性自由基聚合体系，如氮氧自由基聚合（NMRP）适用单体少、分子设计范围有限且价格昂贵，难以实现大规模工业化生产；原子转移自由基聚合（ATRP）中烷基卤化物对人体有较大毒害，低氧化态的过渡金属复合物易被空气氧化，储存困难，价格高昂且难以除去；可逆加成-断裂转移自由基聚合（RAFT）中双硫酯的制备过程较为复杂。这些不足限制了活性自由基聚合的进一步发展和广泛应用，因此开发新型、高效、绿色的活性自由基聚合引发体系具有重要的理论意义和实际应用价值。

9,9-二氧杂蒽二醇（Bixan）作为一种新型的引发剂，其独特的分子结构使其在引发活性自由基聚合中展现出潜在的优势。本研究旨在深入探索Bixan引发活性自由基聚合新体系，通过对其引发聚合的反应机理、聚合条件以及聚合物结构与性能的研究，揭示Bixan引发体系的特性和规律，为活性自由基聚合提供新的方法和理论依据，拓展其在高分子材料合成领域的应用范围。

1.2研究现状与发展趋势

目前，关于Bixan引发活性自由基聚合的研究尚处于起步阶段，但已取得了一些有价值的成果。在单体聚合方面，已有研究报道了Bixan引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（St）等单体的溶液聚合和本体聚合，发现Bixan能够有效地引发单体聚合，并且在一定程度上实现对聚合物分子量和分子量分布的控制。在聚合机理研究上，通过实验和理论计算初步推测了Bixan引发活性自由基聚合的可能机理，认为其引发过程涉及分子内的电子转移和化学键的断裂与形成，但具体的反应细节和动力学过程仍有待进一步深入探究。

从发展趋势来看，未来Bixan引发活性自由基聚合的研究可能会朝着以下几个方向发展。一是拓展聚合体系和单体种类，研究Bixan在乳液聚合、悬浮聚合等不同聚合体系中的应用，以及探索其引发更多新型单体进行活性自由基聚合的可能性，从而制备出具有特殊结构和性能的聚合物材料。二是深入研究聚合机理，借助先进的表征技术和理论计算方法，更加精确地确定Bixan引发聚合过程中的活性种、休眠种以及反应动力学参数，为聚合过程的优化和控制提供坚实的理论基础。三是注重绿色合成和可持续发展，通过优化反应条件、减少有害副产物的生成，使Bixan引发体系更加符合绿色化学的要求，推动其在实际工业生产中的应用。

1.3研究方法与创新点

本研究综合运用多种研究方法，包括实验研究、结构表征和理论分析。在实验研究方面，通过设计一系列实验，系统地考察Bixan引发不同单体进行活性自由基聚合的过程，研究聚合条件如温度、单体浓度、引发剂浓度等对聚合反应速率、聚合物分子量及其分布的影响。在结构表征上，采用凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振波谱（NMR）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）等现代分析技术，对聚合物的结构和性能进行全面表征，深入了解聚合物的微观结构和分子链特征。同时，运用量子化学计算和分子动力学模拟等理论分析方法，从分子层面探讨Bixan引发活性自由基聚合的反应机理和动力学过程，为实验结果提供理论解释和预测。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面。首先，首次系统地研究Bixan引发活性自由基聚合新体系，为该领域提供了全新的研究视角和数据支撑。其次，通过实验与理论相结合的方法，深入剖析Bixan引发聚合的反应机理，相较于以往单一的研究手段，能够更加全面、准确地揭示其内在规律。此外，在聚合体系和单体选择上进行创新，尝试将Bixan应用于多种聚合体系和新型单体的聚合反应，有望制备出具有独特结构和性能的聚合物材料，拓展活性自由基聚合的应用领域。

二、9,9二氧杂蒽二醇（Bixan）引发剂的合成与表征

2.1Bixan引发剂的合成原理

9,9-二氧杂蒽二醇（Bixan）的合成通常以氧杂蒽酮为原料。在传统的合成方法中，利用锌粉作为还原剂，在酸性条件下将氧杂蒽酮分子中的羰基还原为羟基，从而得到Bixan。其反应原理基于氧化还原反应，锌粉在酸性环境中提供电子，使氧杂蒽酮的羰基发生还原反应。

然而，传统合成方法存在一些不足之处，如反应产率较低、副反应较多等。为了改进合成方法，本研