第九章--有机材料的合成.pptVIP

第八章有机材料的合成;合成是指从某些原料出发，经过若干步反应，最后合成出所需的产物。最后产物就是合成目标物，或叫“目标分子”（targetmolecule，TM）。实际上。进行合成路线设计时是反其道而行之，即从目标分子的结构出发，逐步地考虑，先可由哪些中间体合成目标物，再考虑由哪些原料合成中间体。最后的原料就是“起始物”（startingmaterial，SM）。这种方法就是“逆合成”。;要做好有机合成路线设计，除了对有机合成技术

要熟练掌握以外，很重要的是要有科学的思维方

法，即要有逻辑思维。这方面也有一些固定的原

则和成熟的方法。

;原料新的有机物;20世纪60年代，Corey在总结前人和他自己成功合成多种复杂有机分子的基础上，提出了合成路线设计及逻辑推理方法。创立了由合成目标逆推到合成用起始原料的方法—逆合成分析法。该方法现在已成为合成有机化合物特别是对复杂分子的合成具有独特体系的有效方法。获1990年诺贝尔化学奖.;合成路线的评价;合成路线设计的原则与基本方法

（1）逆合成法（Retrosynthesis）

逆合成法是有机合成路线设计的最简单，最基本的方法。其他一些更复杂的设计方法都是建立在此方法的基础上的，所以我们首先要掌握逆合成法（有时也叫做反合成法，antitheticsynthesis）。整个思路也可称为逆（反）合成分析。;利用TM这仅有的信息,分析TM的结构,反向推出TM所需的中间体,直到起始原料为止,从而设计出合理路线的一种思维方法;有机合成的应用领域;有机合成实验的准备;1.?????反应装置

??1）普通装置

一般用二口瓶或三口瓶。

;1.???反应器的除水除氧

一般先将反应器抽成真空，然后再充以惰性气体。如

此重复几次，即可将氧气除净。期间最好小火烘烤，

效果更佳。

2.????液体的转移

1）注射器;无水无氧条件下的液体转移：;3.???固体的转移;体系的防水：

氯化钙干燥管隔绝空气中的水分

使用惰性气体保护进行反应：;惰性气体保护下的反应装置：;温度控制：

冷浴：

0～10度以上：冰水浴

-20～0度：冰盐浴（氯化钙或氯化钠）

-20度以下：其他方式（干冰＋溶剂）

热浴：

室温???300℃：空气浴，反应瓶外壁与电热套保持1厘米距离

室温～80℃：水浴，热浴液面稍高于容器液面，必要时加入

油覆盖在水面上

室温～250℃：油浴，不同的温度需选不同的油，防止着火

140～500℃：盐浴（KNO3:NaNO2=1:1），性质稳定;溶剂的使用

1.溶剂的分类：

无机溶剂与有机溶剂：水、液氨/乙醇、硝基苯等

极性与非极性溶剂：乙酸、水、乙醇/苯、环己烷等

2.溶剂的作用：

稀释，使原料混合均匀

离子化，使原料电离成离子对

质子源，提供或限制质子以维持正负平衡

3、溶剂的使用原则：

稳定性，溶解性，合适极性，利于分离纯化

;减压泵;混合物的分离：

反应获得的是混合物，分离成纯品才是产品

三分合成，七分分离

分离需综合考虑化合物的特性，采取重结晶、蒸馏、升

华、萃取、色谱等手段进行;重结晶：溶解度的不同（温度及不同溶剂）

蒸馏/分馏/水蒸汽蒸馏/升华：不同的沸点/升华点

萃取：不同溶剂中溶解度的差异

色谱：保留时间的差异

其中色谱法是最重要、最有效的手段;色谱法在有机化学中的主要应用如下:

分离混合物及提纯有机物：一些结构和理化性质类似的

混合物采用一般方法很难分离,但可以通过色谱法得到良

好分离。

用对照法进行化合物鉴定：初步确认反应结果

监测反应进行的程度：在合成中可通过色谱法快速监

测原料与产物的比例

色谱法具有的特点：

分离效果好，条件温和、快速，样品用量少等

;薄层色谱

薄层色谱（TLC）是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验技术。最典型的在玻璃板上均匀铺上一薄层吸附剂，制成薄层板，用毛细管将样品溶液点在起点处，把此薄层板置于盛有溶剂的容器中，等溶液到达前沿后取出，晾干，喷以显色剂，测定色斑的位置。;薄层色谱TLC是在纸层析的基础上发展而来的一种新的

层析方法，通过选择展开剂、固定相等可以为柱层析提

供重要参考;;柱色谱柱色谱(柱上层析)通常用玻璃管中填充表面积很大，经过活化的多孔性或粉状固体吸附剂。常用的有吸附柱色谱和分配柱色谱两类。前者常用氧化铝和硅胶作固定相。

;将固定相均匀填在管中，使用洗脱剂淋洗的方法叫柱层

析，可看作TLC在分离方面的应用;

;

;

;固定相（吸附剂）的要求：

具有较大的表面积和一定的吸附能力

与流动相及试液中各组分不发生化学反应，不溶