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CO2在冷库制冷系统的应用

辽宁石油化工大学汤玉鹏

一、CO2作为制冷剂的发展历史

在19世纪末至20世纪30年代前，CO2（R744），氨（R717），

SO2（R764），氯甲烷（R40）等曾被广泛应用。

1850年，最初是由美国人AlexanderTwining提出在蒸汽压缩系

统中采用CO2作为制冷剂，并获英国专利[1]。

1867年，ThaddeusSCLowe首次成功使用CO2应用于商业机，获

得了英国专利。于1869年制造了一台制冰机。

1882年，CarlvonLinde为德国埃森的FKrupp公司设计和开发了采

用CO2

作为工质的制冷机。

1884年，WRaydt设计的CO2压缩制冰系统获得了英国15475号专

利。澳大利亚的JHarrison设计了一台用于制冷的CO2装置获得了英国

1890号专利。

1886年，德国人FranzWindhausen设计的CO2压缩机获得了英

国专利。英国的JEHal公司收购了该专利，将其改进后于1890年开始投

入生产。

19世纪90年代美国开始将CO2应用于制冷。

1897年KroeschelBros锅炉公司在芝加哥成立了分公司，生产CO2

压缩机。

1919年前后，CO2制冷压缩机才被广泛应用在舒适性空调中。

1920年，在教堂的空调系统中得到应用。

1925年，干冰循环用于空气调节。

1927年，在办公室的空调系统中得到使用。

1930年，在住宅的空调系统中得到使用，后来又被用于各种商业建筑和

公共设施的空调制冷系统。

CO2制冷曾经达到很辉煌的程度。据统计，1900年全世界范围内的356

艘船舶中，37%用空气循环制冷机，37%用氨吸收式制冷机，25%使用CO2蒸

气压缩式制冷机。发展到1930年，80%的船舶采用CO2制冷机，其余的20%

则用氨制冷机。由于当时的技术水平比较差，CO2较低的临界温度（31.1℃）和

较高的临界压力(7.37MPa)，使得CO2系统的效率较低。加上其冷凝器的冷

却介质多采用温度较低的地下水或海水，基本属于亚临界循环。当水温较高时（如

热带海洋上行驶的轮船其冷却水的温度可接近30℃），其制冷效率会更加下降。

所以CO2制冷技术并没有进一步开发运用于汽车空调、热泵等。

1931年，以R12为代表的CFCs制冷剂一经开发，便以其无毒、不可

燃、

不爆炸、无刺激性、适中的压力和较高的制冷效率，很快取代了CO2在安全

制冷剂方面的位置，CO2逐渐不再被作为制冷剂使用。

CO2制冷剂的再受重视

由于CFCs对于臭氧层和大气变暖的不利影响，保护环境，实现CFCs替代成

为全世界共同关注的问题。从1985年的《保护臭氧层的维也纳公约》到1987

年的《蒙特利尔议定书》，以及1990年伦敦会议和1992年哥本哈根会议对蒙特

利尔议定书的修正，世界范围内的CFCs替代进程在不断加快。1991年6月，我

国在修改的《蒙特利尔议定书》上签字，成为缔约国之一。1992年5~7月编制了

“中国消耗臭氧层物逐步淘汰国家方案”，并于1993年1月经国务院批准。这样按

国家方案，逐步淘汰消耗臭氧层物质已经成为一项国际责任。

CFCs替代的首要原因是因为它们破坏臭氧层，因此新的替代工质必须对于臭

氧层没有破坏。HFC类工质，因为对于臭氧层没有破坏力，成为替代CFCs的重

要工质。特别是HFC134a作为CFC12的替代物已被大规模生产与应用。

HFCs虽然不破坏臭氧层，但它们化学性稳定，释放后能够积累，这最终导致明显

的温室效应。虽然人们可以努力合成性能更佳的工质，但由于制冷剂的使用量非常

大，最终将不可避免地有相当部分泄漏到大气中去。任何大量人工合成物质排放到

自然界中，都会对于环境造成影响，因此现在一种普遍的观点是采用自然工质。前

国际制冷学会主席，挪威的GLorentzen在1989~1994年大力提倡使用自然

工质[2,3]，特别是对于CO2的研究与推广应用上起了很好的带头作用。从此

CO2制冷装置的研究与应用又一次成为在全球范围内受重视的热点。

二、CO2制冷剂的性质