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钙钛矿的结构与工作原理研究文献综述

1.1钙钛矿太阳能电池的结构

平面异质结构和介观结构是钙钛矿太阳能电池的两种最主要的基本结构，如图1.3所示，钙钛矿太阳能电池的结构一般又由五个部分组成，分别是：导电玻璃（FTO\ITO）、电子传输层（常见的有氧化锌、氧化钛、氧化锡等）、钙钛矿层、空穴传输层和金属电极（常见的有银和金）。ETM指电子传输材料，HTM指空穴传输材料[2]。

图1.3常见钙钛矿太阳能电池的结构示意图[4]

（a）多孔结构NIP型钙钛矿太阳能电池；（b）平面结构NIP型钙钛矿太阳能电池；（c）多孔结构PIN型钙钛矿太阳能电池；(d)平面结构PIN型钙钛矿太阳能电池

平面异质结构和介孔结构的器件之间的最大区别其实就是介孔结构在钙钛矿层和电子传输层之间多加了一个介孔支架结构。这个多出来的支架结构一般用介孔颗粒膜材料构成，因为所处在电子传输层和钙钛矿两层结构之间，而且TiO2和ZnO的导带底低于钙钛矿层的导带底，这样光生电子就可以注入其导带中，起到一个促进电子传输的作用，所以通常选择TiO2和氧化锌当作那层介孔结构。如果选择其他绝缘材料当作介孔结构，它们的导带底高于钙钛矿层的导带底，光生电子就无法注入。介孔结构对该电池结构的主要作用就是支架作用，即有利于形成致密又均匀的钙钛矿薄膜。

除此，钙钛矿电池的结构也分为正置和倒置结构。它们的结构组成是差不多的，但是电子传输层和空穴传输层的位置是相反的。在这两种电池中，电子-空穴传输理论是相同的，但电子-空穴的传输方向是相反的[5]。正置结构的钙钛矿太阳能电池的金属极（即正极）收集空穴，导电氧化物（阴极）收集电子，倒置结构与之相反。

1.2钙钛矿太阳能电池的工作原理

钙钛矿太阳能电池的工作步骤大致可以分为四个步骤。分别可以概括为激子的产生、激子的扩散、激子的分离以及电子和空穴的收集[6]。在太阳照射下，价带上的电子吸收能量激发跃迁到导带上，在价带上剩下空穴。因为库仑力作用形成一对对的电子-空穴对（也称激子）。然后，因为激子结合能较小，在室温条件下，就可以使激子分离产生光生载流子，在钙钛矿层的不同方向进行扩散和迁移，扩散长度较长，最终因电子传输层和钙钛矿材料层能级适配（即电子传输层的导带低于钙钛矿层的导带，所以电子可以从钙钛矿层注入到电子传输层的导带中）、空穴传输层与钙钛矿材料层能级适配（即空穴传输层价带高于钙钛矿层的价带，所以空穴可以从钙钛矿层注入到空穴传输层中），自由电子和空穴从钙钛矿层分别传输到电子传输层的导带和空穴传输层的价带[7]。接着，电子传输层上的电子会继续传输到FTO极，被FTO极收集，空穴会继续传输到金属电极上，被金属电极收集，从而产生了一完整的回路，即光电流产生。

1.4器件能级图

参考文献

[1]张鹏.基于氧化锌的钙钛矿电池制备与器件性能研究[D].电子科技大学,2019.

[2]韩层.CsPbBr_3量子点配体改性和可调发光CsPb_2Br_5纳米片的制备及其光电应用[D].重庆大学,2018.

[3]MartinA.Green,AnitaHo-Baillie,HenryJ.Snaith.Theemergenceofperovskitesolarcells[J].NaturePhotonics,2014,8(7):506-514.

[4]ZhangPeng,WuJiang,ZhangTing,WangYafei,LiuDetao,ChenHao,JiLong,LiuChunhua,AhmadWaseem,ChenZhiDavid,LiShibin.PerovskiteSolarCellswithZnOElectron-TransportingMaterials.[J].Advancedmaterials(DeerfieldBeach,Fla.),2018,30(3):1703737.

[5]KimHak-Beom,ChoiHyosung,JeongJaeki,KimSeongbeom,WalkerBright,SongSeyeong,KimJinYoung.Mixedsolventsfortheoptimizationofmorphologyinsolution-processed,inverted-typeperovskite/fullerenehybridsolarcells.[J].Nanoscale,2014,6(12).:6679-83.

[6]于超华.基于ZnO钙钛矿太阳能电池制备与性能的研究[D].景德镇陶瓷大学,2020.

[7]M.A.Green,A.Ho-Baillie,H.