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多金属氧酸盐的发展研究文献综述

1多金属氧酸盐的结构

多金属氧酸盐（Polyoxometalates，简称多酸）是一种多核配合物，一般是过渡金属（含钨、钼元素种类最多）经由氧原子转变形成的，基本结构是由{MO6}八面体和{MO4}四面体经由共边、共角或者共面构成[10]。正因其独特的氧化还原性质，才使得其在得失电子的过程中自身结构不发生改变，到目前为止多酸已经发展有二百年的历史，由于它独特的结构使其占据无机化学研究的重要领域。1826年第一个杂多酸(NH4)3PMo12O40.nH2O成功合成。1864年合成钨硅酸。1929年首个多酸“花篮”式结构出现。1934年提出了Keggin结构模型。1937年，首个Anderson型结构被提出。1945年，威尔斯提出了Dawson型结构。随后，其他结构也被陆续提出，常见的多酸种类分为六种，如图1所示，其中Keggin、Dawson和Anderson型多酸含电子数与氧化还原性能相对更好，目前根据这几种基本结构又衍射出很多的多酸衍生物。

如上所述，多金属氧酸盐在多功能材料、生命科学和工业生产领域有着广泛的应用。然而，最有用的多金属氧酸盐来自Keggin专家们结构的多酸，发现这种结构的多酸具有许多特殊的性质。其光氧化还原性质、化学性质和生物活性不同于其他结构的多酸。多金属氧酸盐有六种结构，但现在只提取了一种结构的少数特性，并做出了类似的有趣发现。我们有理由相信，未来除了这种结构的多酸外，其他结构的多酸也可能用于生产。目前，多金属氧酸盐的中心原子主要是钼和钨，人们正在转向由其他过渡金属形成的多金属氧酸盐的合成。

图1多酸的结构

名称

结构

空间

Keggin结构

[XM12O40]n–(X=P,Si,Ge,As;M=Mo,W)

多阴离子具有Td对称性

Dawson结构

[X2M18O60]6–(X=P,Si,Ge,As;M=Mo,W)

D3h对称性

Anderson结构

[XM6O18]n–(X=Al,Te,I;M=W,Mo)

D3h对称性

Silverton结构

[XM12O42]n–

八面体围绕

Waugh结构

[XM9O32]n–

D3对称性

Lindqvist结构

[M6O19]n–(M=Mo,W,Nd,Ta)

Oh对称性

表1多酸的结构

2多金属氧酸盐的性质

多金属氧酸盐在物理、化学和生物学中有着广泛的应用。在催化化学中，多酸一直是催化研究人员研究的关键材料。作为一种新型的催化材料，与以往的催化材料相比，多金属氧酸盐具有以下特点：

（1）这种多金属氧酸盐特别容易提取，因为它是极性溶液和非极性溶液，因此可以在水或其他极性溶液中进行分解。这种材料也可以被其他物理材料吸收，具有良好的结合力和高效的催化性，因此无论系统类型如何都可以使用。

（2）多金属氧酸盐是由几个金属分子组成，所以它的相对质量非常高，分子占据的空间非常大，而且由于它的体积大，可以放置的电子和电传输的效率非常高。经过一些电子的失去后，质量变化不大，化学性质变化不大，结构特别稳定。

（3）不同的中心原子可以改变多金属氧酸盐的催化性能及其氧化还原性能，因此可以通过改变中心原子来选择合适的催化剂。

（4）高氧化还原性能使这种材料在酸性电解质和碱性电解质中都具有极高的催化性能，因为它既可以用作电子的还原剂，也可以用作电解质的氧化剂。

（5）无论在高温或低温、酸性或碱性条件下，多金属氧酸盐的稳定性也特别高。由于其分子量大、空间结构大，对多多金属氧酸盐的稳定性影响不大。此外，该化合物较环保，无强烈气味，在任何溶液中均容易分离。由于有多种过渡金属，此类催化剂可以从广泛的范围内选择。可以说，多金属氧酸盐基本上可以作为任何反应的催化剂。

多酸独特的性质也让其在众多领域得到了广泛的应用（表2）。

1.催化

2.酸催化

3.光催化

4.传感器

5.电化学和电极

6.电容器/电池

7.电致变色

8.电光器件

9.磁性器件

10.构筑纳米材料

11.捕获CO2气体

12.高质子导体

13.非线性光学

14.食品化学

15.药物化学

16.溶质液晶

17.平板印刷

18.紫外开关

19.纸浆漂白剂

20.抗蚀剂

表2多金属氧酸盐的应用

3多金属氧酸盐的概况

多酸的配位原最主要的是钼和钨，还有一些其他的元素比如：铌元素钽元素和钒元素都可以是配位原。所有的第一系列过渡元素还有大部分第二、第三系列过渡元素可以用作杂原子。硫、硅、锗、镓等元素的多样性，这让多酸也具有多样性。多金属氧酸盐的结构有很多，这之中六种最为常用（见图1）。多元酸不同的种类以及多样的结构，这让多酸在很多领域都被多次适用，比如：电化学，药物化学，生物化学，催化化学以及材料化学等等[4]。多重的研究也使得