第25讲-理解为王：化学反应原理综合题解法策略真题演练.docxVIP

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第(25)讲班级学号

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课题：理解为王：化学反应原理综合题解题策略

真题演练

1.（2024甘肃卷T17）SiHCl3是制备半导体材料硅的重要原料，可由不同途径制备。

（1）由SiCl4制备SiHCl3：

SiCl4(g)+H2(g)==SiHCl3(g)+HCl(g)ΔH1=+74.22kJ·mol－1(298K)

已知：SiHCl3(g)+H2(g)==Si(s)+3HCl(g) ΔH2=+219.29kJ·mol－1(298K)

298K时，由SiCl4(g)+2H2(g)==Si(s)+4HCl(g)制备56g硅 (填“吸”或“放”)热

kJ。升高温度有利于制备硅的原因是 。

（2）在催化剂作用下由粗硅制备SiHCl3：3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)eq\o(======,\s\up7(催化剂))4SiHCl3(g)。

773K时2L密闭容器中，经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与0.4molH2和0.1molSiCl4

气体反应，SiCl4转化率随时间的变化如下图所示：

①0～50min，经方式 处理后的反应速率最快；在此期间，经方式丙处理后的平均

反应速率v(SiHCl3)= mol·L-1·min-1。

②当反应达平衡时，H2的浓度为 mol/L，平衡常数K的计算式为 。

③增大容器体积，反应平衡向 移动。

2.（2024全国甲卷T28）甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究

所获得的部分数据如下。回答下列问题：

（1）已知如下热化学方程式：

CH4(g)+Br2(g)==CH3Br(g)+HBr(g)ΔH1=－29kJ·mol－1

3CH3Br(g)==C3H6(g)+3HBr(g) ΔH2=+20kJ·mol－1

计算反应3CH4(g)+3Br2(g)==C3H6(g)+6HBr(g)的ΔH= kJ·mol－1

（2）CH4与Br2反应生成CH3Br，部分CH3Br会进一步溴化。将8mmolCH4和8mmolBr2通入密闭容器，平衡时，n(CH4)、n(CH3Br)与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有CH4、CH3Br和CH2Br2)。

(i)图中CH3Br的曲线是_____(填“a”或“b”)。

(ii)560℃时，CH4的转化率α= ，n(HBr)= mmol。

(iii)560℃时，反应CH3Br(g)+Br2(g)==CH2Br2(g)+HBr(g)的平衡常数K= 。

（3）少量I2可提高生成CH3Br的选择性。500℃时，分别在有I2和无I2的条件下，将8mmol

CH4和8mmolBr2，通入密闭容器，溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系见下图。

(i)在11～19s之间，有I2和无I2时CH3Br的生成速率之比v有I2v

(ii)从图中找出I2提高了CH3Br选择性的证据 。

(ⅲ)研究表明，I2参与反应的可能机理如下：

①I2(g)==·I2(g)+·I2(g)

②·I2(g)+CH2Br2(g)==HBr(g)+·CH2Br(g)

③·CH2Br(g)+HBr(g)==CH3Br(g)+·Br(g)

④·Br(g)+CH4(g)==HBr(g)+·CH3(g)

⑤·CH3(g)+IBr(g)==CH3Br(g)+·I(g)

⑥·I2(g)+·I2(g)==I2(g)

根据上述机理，分析I2提高CH3Br选择性的原因 。

3.（2024河北卷T17）氯气是一种重要的基础化工原料，广泛应用于含氯化工产品的生产。

硫酰氯及1,4-二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。

⑴硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂，工业上制备原理如下：

SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)ΔH＝－67.59kJ·mol－1。

①若正反应的活化能为E正kJ·mol－1，则逆反应的活化能E逆=kJ·mol－1(用含E正的代数式表示)。

②恒容密闭容器中按不同进料比充入SO2(g)和Cl2(g)，测定T1、T2、T3温度下体系达平衡时的Δp(Δp=p0-p，p0为体系初始压强，p0=240kPa，p为体系平衡压强)，结果如下图。

上图中温度由高到低的顺序为，判断依