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粘度测量对玻璃生产工艺的影响
粘度是玻璃的重要性质之一,它贯穿着玻璃生产的各个阶段,从熔制、澄清、均化、成形、加工、直到退火都与粘度密切相关。在熔制过程中,石英颗粒的溶解、气泡的排除、和各组分的扩散都和粘度有关,在工业上,有时加入少量助溶剂降低熔制玻璃的粘度,以达到澄清和均化的目的,在成形和退火方面,粘度起着控制性作用,在成形过程中,不同的成形方法和成形速度要求不同的粘度和料性,例如在高速成形机的生产中,粘度必须控制在一定的范围内,而成形机的机速决定于粘度随温度的递变速度;在退火过程中,玻璃的粘度和料性对制品内应力的消除速度都有重要作用,高粘度的玻璃具有较高的退火温度,料性短的玻璃退火温度一般较窄,此外玻璃的析晶和一些机械性能也与粘度有关。
影响玻璃粘度的主要因素是化学组成和温度,在转变区范围内,还有时间有关。玻璃的粘度随温度下降而增大。从玻璃液到固态玻璃的转变,粘度是连续变化的,期间没有数值上的突变,这一点不同于晶体,晶体加热至熔化温度时,粘度是突然变化的。不同的玻璃对应于某一粘度值的温度不同。在玻璃生产中许多工序(和性能)都可以用粘度作为控制和衡量的标志。
鉴于玻璃生产需要,一般把生产控制常用的粘度点同粘度-温度曲线数值相近的点联系起来,可以反映出玻璃生产工艺中各个特定阶段的温度值,如图1示。图1硅酸盐玻璃的粘度-温度曲线
(一)常用的粘度值参考点
①应变点:大致相当于粘度为1013.6Pa·s的温度,即应力能在几小时内消除的温度,也称退火下限温度;
②转变点(Tg):相当于粘度为1012.4Pa·s的温度,高于此点玻璃进入粘滞状态,开始出现塑性变形,力学性能开始迅速变化;
③退火点:大致相当于粘度为1012Pa·s的温度,即应力能在几分钟内消除的温度,也称退火上限温度;
④变形点:相当于粘度为1010~1011Pa·s的温度范围;
⑤软化温度(Tf):它与玻璃的密度和表面张力有关,相当于粘度为3×106~1.5×107Pa·s之间的温度。密度约2.5g/cm3的玻璃相当于粘度为106.6Pa·s的温度,软化温度大致相应于操作温度的下限;
⑥操作范围:相当于成形时玻璃液表面的温度范围。T上限指准备成形操作的温度,相当于粘度为102~103Pa·s的温度。T下限指成形时能保持制品形状的温度,相当于粘度大于105Pa·s的温度,操作范围的粘度一般为103~106.6Pa·s;
⑦熔化温度:相当于粘度为10Pa·s的温度,在此温度下玻璃能以一般要求的速度熔化;
⑧自动供料机供料的粘度:102~103Pa·s;
⑨人工挑料的粘度:102.2Pa·s;
⑩挑料人衬炭模的粘度:103.5Pa·s;
?脱模(衬炭模)的粘度:106Pa·s。
粘度在生产中的应用
在生产中,玻璃的熔化、澄清、均化、供料、成形、退火等工艺过程的温度控制,一般都是以其对应的粘度为依据制定的。因此掌握粘度的变化规律对控制生产、提高产品产量和质量是有利的。
1、玻璃的熔制
玻璃熔制温度范围所对应的粘度一般为100.7~10Pa·s(如钠钙硅玻璃相当于1451~1566℃)。经验证明,在该粘度的温度下,玻璃能较快熔化。
在玻璃熔制过程中,石英颗粒是最后进入玻璃熔体的物质,其溶解、扩散关系到整个熔制过程的速度。随之而来的澄清、均化等过程都与玻璃的粘度有关。例如在澄清过程中、气泡的上升速度和粘度成反比,因此生产中常通过升高温度或引入少量助熔剂来降低粘度,达到加速玻璃澄清和均化的目的。
此法是将玻璃熔体充满在共轴的旋转体与坩埚之间,给旋转体和坩埚以不同的角速度,则旋转体和坩埚因玻璃熔体的粘滞阻力而产生扭力矩。通过扭矩测量装置测出扭力矩,即可获得玻璃熔体的粘度。假定承载玻璃熔体的坩埚不动,而使旋转体以一定的角速度旋转时,根据式(3)计算玻璃熔体的粘度
式中K——仪器常数,是由坩埚、旋转体的形状及其设定位置等所确定的常数;M——扭力矩;w——角速度。
此法设备复杂,但测定范围广,且易实现自动化,缩短测定时间,操作简单,准确度和精确度高。
落球法
此法能测定玻璃熔化、澄清、成形开始等温度范围内的粘度,测定范围为1~103Pa·s。
此法的测定原理是根据斯托克斯定律,即球在一个无边界的广阔的液体中等速运动时,液体的粘度可按下式计算
式中η——粘度,Pa·s;g——重力加速度,m/s2;r——球半径,m;
ρ——球的密度,g/m3;ρ’——玻璃液密度,g/m3;
V——球的运动速度,m/s。
斯托克斯定律只是当球体在一无限范围的液体中运动才是正确的,在实际测量中,必须考虑有限的边界条件,即坩埚臂和底带来的影响,因此,实际使用时,引入仪器常数K加以修正。
此法的特点是:设备结构简单,容易制造,准确度较高,但
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