第29讲：逆向思维：有机合成路线设计的基本方法-讲义.docxVIP

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讲

班级学号 姓名

课题：有机合成路线设计的基本方法

二轮讲义

一、考向分析（首行缩进2个汉字，五号，黑体）

1．2025年各省市高考关于“有机合成路线设计”考点考情统计

省份

全开放（无机试剂任选）

半开放（补全）

没考

全国

√

安徽

√

北京

√

重庆

√

福建

√

甘肃

√

广东

√

广西

√

海南

√

河北

√

河南

√

黑吉辽蒙

√

湖北

√

湖南

√

江苏

√

江西

√

山东

√

陕晋青宁

√

上海

√

四川

√

天津

√

云南

√

浙江1月

√

浙江6月

√

合计

10

10

4

2．考点命题特点分析

除河北、河南、湖北、云南四省市未设置该考点，有机合成路线的设计仍是有机综合题中压轴的考点。与往年相比，“全开放”的有机合成路线设计的比例在减少，而“半开放”的补全合成路线设计的比例正在增加，已达50%。该考点始终围绕“碳骨架的构建和官能团的转化”设问，对学生学习有机化学情况进行综合考量，可检查出学生对知识的学习、实践、应变以及分析问题和解决问题能力。

二、重温经典

例1.（2025全国卷T29）艾拉莫德(化合物F)有抗炎镇痛作用，可用于治疗类风湿关节炎。F的一条合成路线如下(略去部分条件和试剂)。

已知反应：

胺酸酐

其中RL是较大烃基，RS是较小烃基或氢

回答下列问题：

(7)参照反应①和②，利用和完成杀菌剂乙霉威()的合成路线：

【答案】（7）

【解析】（7）参照反应①和②，

，即先还原后取代。合成路线：需要先引入-NO2然后被还原为-NH2的过程，在将-NH2上的一个H原子被取代：

。

例2(黑吉辽蒙19)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下：

回答下列问题：

（6）参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为_______和_______。

【答案】（6）

【解析】（6）参考上述路线，可先将消去生成，再与反应生成，与在一定条件下得到目标产物，故答案为：；。

例3(2025山东T19）麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下：

已知：Ⅰ．Ⅱ．

回答下列问题：

(6)以，，为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线。

【答案】(6)?H2

【解析】（6）由原题信息可知，若先与氢气加成，应得到，两处-NH-均可发生取代。因此，应先发生取代反应，再与氢气加成，故设计路线如下：

例4(2025上海·有机题)化合物G是合成降压药福辛普利的中间体。

结合题目信息，给出以HCHO和为原料，合成的路线(无机试剂任选)_______。

【答案】

。

【解析】和甲醛发生已知反应生成，羟基发生消去反应生成，再发生加聚反应生成产物，故流程为：。

例5（2025江苏T15）G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下：

写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。

【答案】（5）

【解析】（5）根据目标产物逆向分析，目标产物为聚酯，其单体为和，其中可由先水解再酸化获得，而含有2个，流程中物质G含有结构，该结构是由被还原而来，则可由被还原而来，而可视为的亚甲基上的H原子被环己基取代，这一步骤与题给流程中的反应类似，因此可由与在和作用下反应生成，可由与HBr反应制得。具体合成路线为：。

例6（2025北京T17）一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下

已知：①

②试剂a是。

（4）以G和M为原料合成P分为三步反应。

已知：

①M含有1个sp杂化的碳原子。M的结构简式为_______。

②Y的结构简式为_______。

（5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是：

①A→B引入保护基，D→E脱除保护基；

②_______。

【答案】

（4）①②

（5）E→F引入保护基，Y→P脱除保护基

【解析】

（4）①根据M的分子式和M含有1个sp杂化的碳原子，得出M的结构简式为：；

②M()与G发生加成反应，结合P结构加以分析，被加成的结构为N=C，故X的结构简式为：，X在碱性条件下脱除CH3OH得到Y，故Y的结构简式为：

（5）根据推断结果分析，另一处保护氨基的反应为：E→F引入保护基，Y→P脱除保护基。

例7（2025海南T18）药物I的一种合成路线如下：

其中G为

回答问题：

（7）比照上图合成I的路线信息，从出发，辅之以C6H5CH2Cl及一个或两个碳的有机物(无机试剂任选)，设计合成的路线。已知：①羧基在催化氢化条件下不