燃烧基本原理课件.pptxVIP

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燃燒基本原理;第一節化學反應速度;阿累尼烏斯定律:反應速度常數

K0取決於反應物的常數

R通用氣體常數

E活化能,其數值取決於反應物

簡單反應:化學反應的反應物只經一步即直接生成最終產物的反應稱為簡單反應或基元反應。;複雜反應:需要經過中間反應步驟才能完成的反應。確定複雜反應的反應速度時,必須尋求諸基元反應中那個反應速度最慢的基元反應,其反應速度就是整個複雜反應的速度,我們稱這個基元反應為複雜反應中的控制反應。

麥克斯韋速度分佈函數:;分子碰撞理論

化學反應是反應物分子解體,而重新結合成新的分子結構。化學反應是如何進行的呢?

分子運動理論啟發我們假設:當反應物分子群與其他反應物分子群混在一起時,分子運動必然發生碰撞,在一定條件下,就可能使反應物原分子結構解體,重新組合成新的分子結構,完成全部化學反應。

如果設想正確,我們可據此計算出分子碰撞次數與反應速度有關,與品質作用定律和阿累尼烏斯定律相符合。;對於簡單反應:A+B=C+D

假設:1)分子是剛體

2)稀釋氣體

有效碰撞頻率為:;絕對反應速度理論

對於複雜的分子,碰撞理論計算與事實相差很大,另外分子碰撞理論中反應速度係數只能靠實驗計算出來。絕對反應速度理論用分子的參數來計算反應速度。論點如下:當具有一定能量的分子(大於活化能)相互碰撞時,首先形成一種過渡狀態的活化絡合物M*,過一段時間,這個活化絡合物分解成生成物,即

A+B→M*M*→C+D;每個M*分解所需時間為τ,則反應速度

W=nm*/τ

τ=hp/(kT)

hp為普朗克常數,k為波爾茲曼常數

平衡常數K=nm*/(nAnB)

故:

;第二節可燃氣體燃燒反應機理;氫的燃燒反應機理

氫的燃燒反應機理被認為是典型的支鏈反應。

鏈的產生:H2+O2→2OH

H2+M→2H+M

O2+O2→O3+O

鏈的繼續與支化:H+O2→OH+O

OH+H2→H2O+H

O+H2→H+OH

器壁斷鏈:H+器壁→0.5H2

OH+器壁→0.5(H2O2)

O+器壁→0.5O2;空間斷鏈:H+O2+M→HO2+M*

O+O2+M→O3+M*

O+H2+M→H2O+M*

將鏈的支化反應合併為:

H+3H2+O2→2H2O+3H

如果按反應式:2H2+O2→2H2O,反應速度應該是:

;H2的反應速度取決於鏈的支化三個反應,第一個反應的活化能最大,因此總體來說,反應速度取決於反應:H+O2→OH+O,估計到溫度的影響,氫的反應速度為:

;一氧化碳的燃燒反應機理

實踐證明只有存在H2O的情況下,CO才有可能開始快速的燃燒反應。

鏈的產生:H2O+CO→H2+CO2

H2+O2→2OH

鏈的繼續:OH+CO→CO2+H

鏈的支化:H+O2→OH+O

O+H2→H+OH

斷鏈:H+器壁→0.5H2

CO+O→CO2

一氧化碳的化學反應速度見P91公式8-5;甲烷的燃燒反應機理

碳氫化合物的燃燒反應機理很複雜,各類碳氫化合物再較低溫度下即開始氧化,溫度區域不同,反應機理往往不同,在高溫下除了氧化反應外,還存在著分解和裂化反應。

詳細介紹見教材P91~92。

鏈鎖反應的特點

鏈鎖反應的反應速度隨時間的變化有一個重要特點:再反應的初期有一個“感應期τi”。感應期內活化中心的不斷積累的過程。

;第三節影響化學反應速度的因素;溫度T

溫度對化學反應速度的影響成指數關係。

例如:E=2000R,在T1=500K和T2=1000K,W1/W2=exp(2)=7.4

活化能越大,溫度對化學反應速度的影響越大。

濃度C(分壓力p)

當反應物濃度增加,由於分子間碰撞次數增加故化學反應速度增大。反應級數越大,反應速度隨濃度增加越大。;反應混合物的成分

1、化學當量比條件下,反應速度最快。

2、反應混合物中的惰性氣體成分會降低反應速度。;第九章著火過程;2、被迫著火(點火):用外界的能源如電熱、電火花、熾熱物體或小火苗等加入到可燃混合氣中,使局部溫度提高,發生著火燃燒,再自動地把火焰傳播到其餘混氣去的過程稱為點火。

著火的條件分析:燃料、助燃氧化劑和溫度。著火必須著重研究溫度條件和能量平衡。

;第一節著火過程第一部分

(热自燃着火理论);我們研究一個容器,其容積為Vr,表面積為S,其中充滿可燃混合氣,起始溫度為T0,假設:

1)反應中壓力不

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