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铜纳米线电极：电催化二氧化碳还原的先锋与挑战

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，人类对能源的需求与日俱增。在过去的一个多世纪里，大量的化石燃料被燃烧用于满足能源需求，这导致了二氧化碳（CO_2）排放量的急剧增加。根据国际能源署（IEA）的数据，自工业革命以来，大气中的CO_2浓度已从约280ppm上升至如今的超过410ppm，且仍在以每年约2ppm的速度增长。如此高浓度的CO_2排放引发了一系列严重的环境问题，其中最为显著的便是全球气候变暖。全球平均气温在过去的100年里上升了约1.1℃，导致冰川融化、海平面上升、极端天气事件频发，对生态系统和人类社会的可持续发展构成了巨大威胁。例如，北极地区的冰川正以惊人的速度融化，导致北极熊等极地生物的生存空间不断缩小；海平面上升使得一些岛国面临被淹没的危险，如马尔代夫、图瓦卢等；暴雨、干旱、飓风等极端天气事件的频率和强度不断增加，给人类的生命财产安全带来了巨大损失。

为了应对CO_2排放带来的严峻挑战，开发高效的CO_2减排和利用技术成为当务之急。在众多的CO_2转化技术中，电催化二氧化碳还原（CO_2RR）技术因其能够在温和条件下将CO_2转化为高附加值的化学品和燃料，如一氧化碳（CO）、甲烷（CH_4）、乙烯（C_2H_4）、乙醇（C_2H_5OH）等，被认为是最具潜力的技术之一。该技术不仅可以有效降低大气中的CO_2浓度，还能实现碳资源的循环利用，为解决能源短缺和环境问题提供了一种新的途径。与传统的热催化方法相比，CO_2RR技术具有反应条件温和、能耗低、产物选择性高等优点，符合可持续发展的理念。通过调节电极材料、电解液组成和反应条件，可以实现对不同产物的选择性调控，满足不同的工业需求。

电极材料在CO_2RR技术中起着至关重要的作用，其性能直接影响着反应的效率和产物的选择性。目前，已经研究了多种电极材料用于CO_2RR，包括贵金属（如Au、Ag、Pd等）、过渡金属（如Cu、Fe、Ni等）及其化合物。其中，铜（Cu）基电极材料因其独特的电子结构和催化性能，成为了研究的热点。Cu是目前唯一能够将CO_2大量转化为多碳产物（如C_2H_4、C_2H_5OH等）的金属催化剂，这些多碳产物在化工和能源领域具有重要的应用价值。C_2H_4是合成塑料、橡胶等高分子材料的重要原料，C_2H_5OH则是一种清洁的液体燃料，可以直接用于汽车发动机或与汽油混合使用。然而，传统的Cu基电极材料在CO_2RR过程中存在一些问题，如催化活性低、产物选择性差、稳定性不足等，限制了其实际应用。例如，在一些研究中，传统Cu电极对C_2产物的选择性仅为30%左右，且在长时间的反应过程中，电极容易发生腐蚀和失活现象。

铜纳米线（CuNWs）作为一种新型的纳米材料，具有独特的一维纳米结构和优异的物理化学性能，在CO_2RR领域展现出了巨大的应用潜力。CuNWs具有较大的比表面积，能够提供更多的活性位点，从而提高催化反应的活性。其高电导率有利于电子的快速传输，降低反应的过电位，提高反应效率。CuNWs的一维结构还可以促进反应物和产物的扩散，减少传质阻力，进一步提高催化性能。研究表明，将CuNWs用作CO_2RR电极材料时，对C_2产物的选择性可以提高到60%以上，且在长时间的反应过程中表现出较好的稳定性。因此，深入研究CuNWs电极在CO_2RR中的应用，对于推动CO_2RR技术的发展和实现CO_2的高效转化具有重要的理论和实际意义。通过优化CuNWs的制备方法和结构调控，可以进一步提高其催化性能，为CO_2RR技术的工业化应用奠定基础。

1.2国内外研究现状

在国际上，铜纳米线电极在电催化二氧化碳还原领域的研究开展得较早且深入。美国加州大学伯克利分校的杨培东团队利用原位电化学扫描透射电子显微镜（EC-STEM）、液相条件下的四维STEM（4D-STEM)等多种原位表征技术，对铜纳米催化剂在电催化二氧化碳还原过程中的演化进行研究，发现小尺寸的铜纳米催化剂具有较高的活性铜百分比和二碳产物选择性，为理解铜纳米线在电催化二氧化碳还原中的作用机制提供了重要参考。韩国的研究团队通过优化铜纳米线的制备工艺，成功制备出直径均匀、长度可控的铜纳米线，并将其应用于电催化二氧化碳还原反应，发现该铜纳米线电极对一氧化碳和甲烷的选择性较高。此外，日本的科研人员通过在铜纳米线表面修饰特定的有机分子，改变了电极表面的电子结构和化学环境，从而提高了对乙烯的选择性。

国内在该领域的研究也取得了显著进展。中国科学院合肥物质科学研究院王辉课题组制备出超小铜纳米晶嵌入的氮掺杂碳纳米片催化剂，在气相扩散电极装置中进行电催化二氧化碳还原反应时，通过