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ABS树脂生产工艺与应用;一、ABS应用和产品定位;吉化定位:
中高端通用料以白色家电、办公用品、电子产品、玩具等为主要目标市场。
特色专用料以喷漆、摩配、鞋跟、电镀、黑电产品等为主要目标领域。
大庆定位:
高端通用料以白色家电、黑电产品开展进口替代为主要目标市场,力争出口。
特色专用料以透明、高韧性、箱包、耐热阻燃等为主要目标领域,以合金和改性ABS为辅,力争高端的食品、医用产品领域。;2022年,世界ABS产能超过1200万吨/年,产量约1100万吨。亚洲是世界上ABS产能最大的地区,占世界83-85%的产能份额。其次是西欧,约占世界产能的7.5%。2022年亚洲表观消费量约占世界总消费量的75%以上,北美和西欧消费量分别占7%和6%,三地区消费量约占世界总消费量的98%。
2022年我国共有15个ABS生产厂家,辽宁金发于2022年11月初第二套年产20万吨/年的ABS装置投产,目前生产基本正常,至此辽宁金发的生产规模达到40万吨/年。山东利华益11月下旬二期装置试产ABS,12月下旬20万吨/年ABS装置投产。原定于2022年底投产的吉林石化公司(揭阳)项目将推迟至2023年投产。
目前,国内ABS聚合厂生产通用级ABS产品为主,产量占比在总产量的85%以上。国内ABS供应宽松导致价格持续下降,企业利润不断降低。
未来中国ABS行业还有几十个新建拟建项目,将集中在2023-2025年投产。届时国内ABS通用料或将面临供应过剩局面,ABS行业所面临的竞争将愈演愈烈。
;三、ABS国内新增产能;四、ABS生产工艺;ABS生产工艺对比表;ABS树脂乳液接枝-本体SAN掺混法工艺流程简图;五、ABS树脂反应机理;六、ABS增韧理论;1、弹性体直接吸收能量理论:;3、裂纹核心理论(Schmitt提出)
;5、银纹—剪切带理论;5、银纹—剪切带理论;该理论认为橡胶增韧的主要原因是银纹和剪切带的大量产生和银纹与剪切带相互作用的结果。橡胶颗粒的第一个重要作用就是充当应力集中中心,诱发大量银纹和剪切带,大量银纹或剪切带的产生和发展需要消耗大量能量。银纹和剪切带所占比例与基体性质有关,基体的韧性越大,剪切带所占的比例越高;同时,也与形变速率有关,形变速率增加时,银纹化所占的比例就会增加。橡胶??粒第二个重要作用就是控制银纹的发展,及时终止银纹。在外力作用过程中,橡胶颗粒产生形变,不仅产生大量的小银纹或剪切带,吸收大量的能量,而且,又能及时将其产生的银纹终止而不至发展成破坏性的裂纹。
但这一理论的缺陷是忽视了基体连续相与橡胶分散相之间的作用问题。;6、银纹支化理论(Bragaw提出);7、空穴化理论;8、Wu氏逾渗增韧模型;一些聚合物的链参数;分有机刚性粒子增韧和无机刚性粒子增韧,这里只讲一下和ABS有关的有机刚性粒子增韧中的冷拉机理。
在研究PC/ABS、PC/AS共混物的力学性能时首先提出了脆性塑料粒子可以提高韧性塑料基体拉伸冲击强度的概念:拉伸前,ABS、AS都是以球形微粒状分散在PC基体中,粒径分别大约为2um和1um;拉伸后,PC/ABS、PC/AS共混物中都没产生银纹,但分散相的球形微粒都发生了伸长变形,变形幅度大于100%。基体PC也发生了同样大小的形变。刚性粒子变形过程中发生大变形的原因在于:在拉伸时,基体树脂发生形变,分散相粒子的极区受到拉应力,赤道区受到压应力,脆性粒子屈服并与基体产生同样大小的形变,吸收相当多的能量,使共混物的韧性提高。
冷拉增韧机理只能在拉伸时出现,因为要在分散相粒子极区形成压应力,共混物界面粘接必须很强,在极区避免界面脱黏。;七、ABS树脂结构与性能的关系;1、橡胶分散相
主要作为SAN的改性剂,用于提高ABS的物理性能,尤其是抗冲击性能。
具有典型的核壳结构,是橡胶与SAN的接枝共聚物。通常称橡胶粒子为分散相的核层,接枝单体如苯乙烯、丙烯腈为壳层。;2、接枝核层
作为核层的橡胶,有聚丁二烯、丁苯橡胶、丁腈橡胶等多种。
增加橡胶含量,可增加银纹的引发、枝化、终止速率,冲击韧性提高,但材料抗蠕变性下降。
;增加橡胶含量,单位体积中的橡胶颗粒密度增加,橡胶颗粒之间距离减少,相对应的单体量变少。因此橡胶含量过多时会导致:
(1)部分橡胶核没有足够的接枝链覆盖,易使核裸漏,使粒子碰撞聚并趋势增强,消耗部分橡胶相成为超大胶粒,无法在分散相中均匀分布,冲击强度下降,拉伸、弯曲等性能也会急剧变化。
(2)粒径间距离过近,粒间基体带太薄,引发的银纹很容易形成贯穿性裂纹。
减少橡胶含量,单位体积内壳层单体量相应变多,材料拉伸强度、刚性、硬度、耐热性均提高。
;3、接枝壳层
壳层主要的作用是增加橡胶粒子与SAN的相容性,让其更好的结合,根据相似相容原则,一般接枝层苯丙比与SAN树脂的苯丙比越接近,相容性越好。
壳层接枝
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