燃料燃烧反应机理课件.pptVIP

*§3-8污染物形成的化學特性90%的空氣污染源於燃燒化石燃料一次污染：直接從燃燒源放出的污染物減少污染排放：需要對燃燒器設計和燃燒過程進行重大的改進瞭解污染形成機理,是實現減少污染排放合理的戰略的第一步燃燒化石燃料產生的三個主要的污染物：氮氧化物NOX----形成光化學煙霧的主要物質之一硫氧化物SOX----形成酸雨的主要物質,可在燃料製備階段消除煙塵Soot----是城市污染的主要物質，懸浮(大氣)塵粒*其他污染物----未燃的燃燒過程的中間組分，包括CO和甲醛，以及未燃的碳氫化合物等也應該是污染物，它們的生成與銷毀過程在前面已經進行了討論然而，在SOX中硫的來源主要是與燃料結合在一起的因此，可以借助於管道氣洗的方法，在燃料處理階段完成SOX排放的最小化本節僅對NOX和SOOT的形成機理進行一下簡單的介紹*§3-8-1NOX的形成只能提供一個一般性的瞭解NOx包括氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)高溫燃燒過程大都產生NO，而較低溫的排氣燃燒或NO在周圍大氣中的進一步氧化形成NO2Zel?dovich的研究顯示NO按照鏈反應序列形成: N2＋O?NO＋N r124 O2＋N?NO＋O r125這裏當原子團池在火焰中建立時O原子是充足的，當燃燒在空氣中發生時會有N2我們知道N和OH之間的反應有助於NO的形成: N＋OH?NO＋H r126這三個反應序列稱為Zel?dovich機制。產生的NOx通常被稱為熱力NOx*NOX形成的快速機制當觀察到預混碳氫化合物火焰的火焰前鋒中有NO形成時，這種機制就建立起來，在那裏O原子的密度相對較低，Zel?dovich機制不能完全解釋NO的產生人們還觀察到，可燃混合氣當量比增加時，火焰前鋒中所形成的NO趨向增加這些證據促使Fenimore提出了：在早期火焰中，在N2和碳氫自由基組分之間的反應，是NO形成的原因這種快速反應機制現在已擴展到包括了一大套反應反應的主要序列涉及N2與CH和CH2的反應，產生氰化物(HCN)和NH基，即: N2＋CH?HCN＋N r127 N2＋CH2?HCN＋NH r128N原子能通過(r125）和(r126）形成NO，但HCN和NH會經歷進一步的反應(Bowman，1973），最終形成NO*? HCN＋O?NCO＋H （r129） HCN＋(H,OH)?CN＋(H2,H2O) （r130） NCO＋H?NH＋CO （r131） NH＋(H,OH)?N＋(H2,H2O) （r132） CN＋O?N＋CO （r133） O2＋N?NO＋O （r125） N＋OH?NO＋H （r126）隨著溫度的增加,自由基類（O,CH和CH2）的密度趨向於增大而降低火焰溫度能最有效地減少NO的生成*早期的研究顯示，水蒸氣的增加能減少NO的產生，因為水不僅可以降低火焰溫度，還能和O原子反應 H2O＋O?OH＋OH （r4）而通過Zel?dovich機制進一步減少了NO的形成。通過在燃燒後氣體中加入少量碳氫化合物和氧，也有可能讓NO“再燃燒”。這種再燃燒機制被認為是通過以下反應啟動的: CH＋NO?HCN＋O （r134） CH＋NO?HCO＋N （r135） N＋NO?N2＋O （r136）HCN繼續和O原子通過（r129）反應，隨後進行（r130－r133）從（r132）和（r133）產生的N原子回饋給反應（r136）以完成鏈反應序列*§3-8-2Soot的形成微粒碳(或Soot)的形成是燃燒碳氫燃料時常常所觀察到的現象在木材或煤炭火焰上方所看到的淡黃色的發光,是由火焰中的Soot輻射所引起的從汽車廢氣管或家庭煙囪中排出的煙,也是Soot微粒在燃燒過的氣體中擴散的結果Soot的形成是一個非常實際的重要問題Soot在鍋爐中形成,可以為輻射換熱提供必要的輻射源另一方面,Soot常常是一種不必要的燃燒產物,又是燃燒排放的主要污染物之一有非常詳細的檔證明Soot危害健康,空氣中所含的源於燃燒的碳的微粒,是一種有名的致癌物質*Soot的化學成分:Soot不是由單一的化學成分組成的,它所含的主要成分是碳,約有10%(摩爾比)的氫原子碳與原子氫的比例大約是8:1Soot的品質密度約為2g/m3,當採用有機溶劑萃取Soot時,可在溶劑中發現大量的濃縮的多環的碳氫電子顯微鏡研究:Soot是有近似球形的微粒,呈鏈狀聯結在一起我們稱這些球形的微粒為“初級微粒”,它可包含105~106個碳原子,直徑通常在2