热力学第一定律课件.PPTVIP

§2-5熱力學第一定律對理想氣體的應用一、理想氣體的熱力學能和焓二、理想氣體CV，m與Cp，m的關係三、理想氣體恒容、恒壓過程四、理想氣體恒溫過程五、理想氣體絕熱過程一、理想氣體的熱力學能和焓１．焦爾實驗焦爾實驗結果：dp≠0、dV≠0,dT=0,Q＝０，W＝W(體)＋W?＝0?U＝(Q＋Ｗ)＝0２．焦爾實驗結論：理想氣體的熱力學能與焓只是溫度的函數。dU=0,dT=0,dV≠0那麼只有：同理：焦耳實驗結論：p外=0，W=0；又：溫度不變，Q=0；△U=Q+W=0焦耳實驗100kPa理想氣體真空焦耳實驗焦耳實驗３．理想氣體的熱力學能只是溫度的單一函數理想氣體U=f(T),(?U/?V)T=0,(?U/?p)T=0dＵ=(?U/?T)VdT=nCV,mdT(對理想氣體不需恒容)４．理想氣體的焓只是溫度的單一函數H=U+pV=U+nRT,所以Ｈ也只是溫度的單一函數理想氣體H=f(T),(?H/?p)T=0,(?H/?V)T=0dH=(?H/?T)PdT=nCP,mdT(對理想氣體不需恒壓)二、理想氣體CV，m與Cp，m的關係將Vｍ＝RT／p，(?U/?V)T=0即(?Um/?Vｍ)T=0(?Vm/?T)P=＝R／p代入上式可得：理想氣體:Cp,m－CV,m＝R三、理想氣體恒容、恒壓過程１．恒容過程理想氣體恒容過程用框圖可表示為：因為dV=0,W=0故W=0,QV=?U２．恒壓過程理想氣體恒容過程用框圖可表示為：因為dp=0,W=0故W=－p(V2-V1)，Qp=?H理想氣體n,T1,p1,V理想氣體n,T２,p２,VW=0,dV=0理想氣體n,T1,p,V1W=0,dp=0理想氣體n,T２,p,V２四、理想氣體恒溫過程理想氣體恒溫過程用框圖可表示為：因為dT=0W=0所以?U=?H=0Q＝－Ｗ１．恒溫、恒外壓過程Q＝－WW＝－p(環)(V2－V2)２．恒溫可逆過程Qr＝－Wr＝nRTln(V2／V1)＝－nRTln(p2／p1)理想氣體n,T,p1,V1理想氣體n,T,p２,V２W=0,dT=0五、理想氣體絕熱過程絕熱過程：Q＝0，W=?U，只要求出T2，T2即可求得?U、?H１．絕熱恒外壓不可逆過程則：－p外（V2-V1)＝nCV，ｍ(T2－T1)p1V1＝nRT1p2V2＝nRT2三個方程聯立可求T1，T2。理想氣體n,T１,p1,V1理想氣體n,T２,p２,V２W′=0,Q=0２．理想氣體絕熱可逆過程理想氣體絕熱可逆過程方程適用條件：1、理想氣體2、絕熱可逆理想氣體絕熱可逆過程體積功的計算：§2-6熱力學第一定律對相變化的應用一、相變與相變焓定義二、純組分相變種類三、可逆相變與不可逆相變四、相變焓與溫度關係五、可逆相變過程的?U、?H、W和Q六、不可逆相變過程的?U、?H、W和Q一、相變與相變焓定義系統中性質完全相同的均勻部分。完全相同是指化學性質與物理性質都完全相同，均勻是指均勻到分子級。系統中物質在不同相之間的轉變。1mol純物質於恒定溫度T及該溫度的平衡壓力下，發生相變時對應的焓變或熱，也稱相變熱。（或摩爾相變焓、摩爾相變熱）用?相變Hm(T)表示。單位：J?mol-1或kJ?mol-1例如：100℃、101.325kPa時水的蒸發焓為：?vapHm(373.15K)=40.64kJ?mol-1１．相：２．相變：３．相變焓：二、純組分相變種類l?g?冷凝Hm=-?vapHms?g?凝華Hm=-?subHms?l?凝固Hm=-?fusHm晶型轉變?trsHm三、可逆相變與可逆相變焓可逆相變化：在無限接近相平衡條件下進行的相變化。對純組分：