热力学第一定律与热化学课件.pptVIP

①等溫可逆膨脹始態（n,T1,p1,V1）終態（n,T2,p2,V2）終態溫度：T2＝298K終態壓力：p2＝100kpa終態體積：理想氣體等溫過程理想氣體等溫可逆過程*②絕熱可逆膨脹終態溫度：絕熱可逆膨脹功為：*③等外壓力下絕熱膨脹此過程為不可逆絕熱膨脹。首先求出終態溫度，因系絕熱過程，所以同時，對於等壓膨脹過程：代入數據*終態體積：由此可見：從同樣的起始態開始，終了態的壓力又都相同。由於過程不同，終了態的溫度不同，所做的功也不同，W1W2W3,即可逆等溫膨脹的功最大，不可逆絕熱膨脹的功最小。*4.5.4相變過程定義：物質由一個相態轉變為另一個相態稱做相變。氣化、昇華、熔化、液化、凝固、凝華、固體晶型的轉變。在一定壓力下，物質發生可逆相變的溫度稱為正常相變溫度,簡稱為相變溫度。例如:在101.325kpa時,水變為水蒸氣的溫度(即水的沸點)為100℃;壓力為70.928kpa時,水的沸點為90℃*相變時的熱效應,成為潛熱在相變過程中系統要吸收或放出熱量例如:氣體液化、液體固化放熱固體熔化、固體升化、液體汽化吸熱在相變過程中系統的溫度保持不變在無限接近相平衡的條件下進行的的相變化是可逆相變*等溫等壓下發生相變時吸收或放出的熱稱為相變焓或相變熱。標準摩爾相變焓：1mol物質在標準壓力po(100kpa)下的相變焓標準摩爾蒸發焓、標準摩爾熔化焓、標準摩爾昇華焓液體汽化蒸氣凝結吸熱放熱摩爾蒸發熱為正摩爾凝結熱為負數值相等,符號相反*§4.6熱化學概論化學反應常常伴有熱量變化，對這些熱量進行精密測定，並做詳盡討論，成為物理化學的一個分支——熱化學。化學反應的熱效應是指系統在不做非體積功的等溫反應過程中所放出或吸收的熱量。規定反應溫度：T始態=T終態*4.6.1化學反應進度反應進度是否與計量方程式有關？nB化學計量係數（反應物為“-”，生成物為+）單位：mol*4.6.2等壓反應熱和等容反應熱反應熱等壓Qp等容QVQp＝⊿H反應焓QV＝⊿U反應熱力學能W’=0Qp與QV的關係反應物Tp1V1生成物Tp1V2生成物Tp2V1等壓⑴等容⑵等溫⑶*氣相反應：理想氣體：實際氣體：凝固態：只有固體和液態複相反應：氣、液和固都有*3）體積功定義：系統在抵抗外壓的條件下體積發生變化而引起的功稱為體積功。體積功以外的各種形式的功（如電磁功、表面功等）都稱為非體積功。表示：體積功W（微小量δW）非體積功W’（微小量δW’）*體系膨脹體系壓縮體系對環境做功環境對體系做功*功的計算⑴等容過程⑵自由膨脹（向真空膨脹）⑶等外壓過程p外始終保持不變*例題：3mol理想氣體，在外壓保持1×105Pa的條件下，有25℃，1×106Pa膨脹到25℃，1×105Pa。計算該過程的功。解：等壓過程W為負值，表示系統對環境做功。*1.定義：體系從A變到B，再經原過程的逆過程變化到始態A，體系復原，環境也復原了——可逆過程。4.2.4可逆過程體系復原：指體系的性質與原來完全一樣（T，p等），二個獨立變數復原。環境復原：指在環境中，沒引起任何變化（沒有得失能量）沒有留下永久性痕跡。**始態np1TV1終態np2TV2np1-dpTVp1-dp……*理想氣體*2.特點：以無限小的量進行變化。無限緩慢地進行。體系與環境均復原。等溫時，體系對環境做最大功。3.意義：可逆過程是科學的抽象，是理想過程，自然界並不存在。可逆過程為實際過程的極限過程，可逆過程體系對環境做最大功，說明可逆過程的效率最高，最經濟實際過程效率與可逆過程的效率比較，確定提高實際過程效率的方向。其他熱力學函數要借助於可逆過程求得。*4.2.5熱力學第一定律的數學運算式1）由實驗論證，熱、功、內能三者的關係例1：把100克0℃水放在一絕熱套中，內有電阻絲。水和電阻絲為體系，絕熱箱和電池為環境。*H2O（l，0℃）H2O（l，50℃）始態A終態BΔU1：絕熱過程中，體系內能的變化。W1：絕熱過程中，環境對體系做功。Q1：絕熱過程中，體系與環境間沒有交