《燃烧与爆炸》_第6章.pptVIP

６.１概述在第1.4节燃爆危险性物质的分类中介绍到,有一类物质在没有其他任何点火源的情况下,仅依靠自身的化学变化而放出热量使其温度升髙,达到燃点,引起燃烧或爆炸。这类物质就是自燃性物质。自燃性物质的种类很多,有依靠分解发热的,有依靠氧化发热的,还有依靠吸收、聚合、发酵等许多形式发热的。但是,这些物质有一个共同的特点就是进行放热的化学或生物反应。本章所研究的对象就是这些包括自燃性物质在内的所有进行放热反应的放热系统。下一页返回６.１概述几乎所有的放热反应都有一个显著的特征,即这类放热反应具有从一种反应过程“平静反应”到另一种反应过程“爆炸反应”突然转变的可能性。在某个初始条件(温度、压力)下,这类反应以很慢的速度“平静地”进行,即随时间变化缓慢,但从另一个稍微不同的初始条件开始,仍然是同一个反应就可能导致激烈加速和随之而来的急骤变化,这种急骤变化就会导致燃烧爆炸事故的发生。在安全工程中,几乎一半的事故起因于这类急骤变化,因此必须引起人们高度重视。上一页返回６.２热爆炸的稳定状态理论6.2.1均温系统热爆炸稳定理论1.热图首先假设系统内的温度是不随空间位置的变化而变化的,即整个系统温度是均匀分布的,简称均温假设。在实际情况中,接近这一假设的情况有充分搅拌的液态炸药、被气体环境包围的固体炸药的小颗粒等。2.热爆炸临界条件的确定在热爆炸的稳定状态理论中,假设反应物的初始浓度保持不变,即不考虑反应物的消耗(试验表明,在达到临界条件后,出现热爆炸前,炸药一般只分解百分之几的量)。这时,对于图6-1所表示的临界状态C来说,化学反应放热速率qG应该等于散热速率qL,即下一页返回６.２热爆炸的稳定状态理论又因在C点,散热速率直线2与放热速率曲线4相切,因此,又有将式(6.4)和式(6.5)代入式(6.6)和式(6.7)得上一页下一页返回６.２热爆炸的稳定状态理论对于普通反应,活化能通常大于160kJ,而Ta通常低于1000K,因此RTaE≈0.05,是很小的。对于式(6.11),我们仅需考虑两个临界温度中较小的一个稳态点,即公式取负号。因公式取正号时,TC≈E/R,即有104以上的数量级,这在实际情况中是不能达到的,不作考虑。3.热传递随温度变化对临界性的影响在上述研究中,将传热系数χ作为常数处理。但是正如前面在讨论转变点时指出,当体系处于转变状态时,Ttr=2Ta,这在反应物和周围环境之间造成了一个大的温度差,这时再把传热系数看成常数,就不合适了。另外,对于一些具有自燃能力的物质(炸药通常如此),其自加热时间很长,那么这时也应该考虑到热传递是随温度而变化的。下面讨论热传递随温度变化的5种形式。上一页下一页返回６.２热爆炸的稳定状态理论式中,χ0———温度为Ta时的χ值;θ=T-Ta()/RT2a/E()为量纲为1的温度,hθ()表示χ随θ而变化的形式。上一页下一页返回６.２热爆炸的稳定状态理论6.2.2非均温系统热爆炸稳定理论谢苗诺夫理论的基本前提是均温假设,即假设炸药各处温度相同。这一假设适用于研究强烈对流或搅拌的气体或液体炸药以及薄层固体炸药的热爆炸。但是,在实用条件下,大多数炸药的散热过程主要是热传导,并且由于热传导现象存在,在药柱内部自然将出现温度分布,有温度场存在,这样,均温假设就不适用了。为此,许多科学家致力于非均温体系热爆炸的研究,在这方面福兰克-凯曼德斯基(Frank-Kamenetskii)和索马斯(Thomas)两位科学家做出了突出的贡献。现分别介绍如下:?上一页下一页返回６.２热爆炸的稳定状态理论1.F-K理论根据傅里叶(Fourier)定律,有上一页下一页返回６.２热爆炸的稳定状态理论2.托马斯(Thomas)理论F-K边界条件基于一个通常的假设,即在器壁上或在表面上,反应物温度等于环境温度。这就是说,热流的阻力全部集中在反应物内部。而实际情况往往是热流的阻力不但出现在内部,而且也出现在边界,这就必须考虑新的边界条件。托马斯(Thomas)在1958年提出了以下边界条件这个边界条件的物理意义是:在边界上,内部热达到边界的速率等于热从边界传递到环境中去的速率。上一页返回６.３热爆炸的非稳定状态理论6.3.1均温系统热爆炸非稳定理论1.热爆炸延滞期在此仍不考虑反应物的消耗(零级反应)。对于均温系统,研究的对象可以用均温系统能量守恒常微分方程表示下一页返回６.３热爆炸的非稳定状态理论上式的解表示均温系统的温度随时间的变化。上式所表示的系统无疑一定会爆炸,因为化学反应所放出的热量全部用于加热反应物,系统内的温度最终将达到临界状态。对于上式,通常的处理