金属配位化合物基本概念与理论.pdfVIP

第7章金属配位化合物

1.熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名；

2.熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配离子结构判断和磁性计算；

3.理解晶体场理论的要点，弄清八面体场、四面体场和平面四边形场中d轨道的；

理解能和晶体场稳定化能概念;

4.了解配位化合物顺反异构和旋光异构概念，初步学会上述两种异构体的判断；

5.熟悉配位实体热力学稳定性中的有关概念。

7.1维尔纳学说的要点：

●大多数化学元素表现出两种类的化合价，即主价和副价；

●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足；

●元素的副价指向空间确定的方向。

一．配位实体和络合物

需要强调配位实体所带的电荷时，也可将其叫作络离子(Complexion)。这就是说，“络

合物”和“络离子”都是“配位实体”的同义。

二．配位化合物

配位化合物(Coordinationcompound)指包含配位实体在内的整个化合物。

离子或原子：

正离子（多）金属元素（多）

中性原子（少）非金属元素（少）

三．配位体和配位原子

与原子结合的分子或离子(如例中的NH分子、CO分子和CN－离子)叫做配位体

3

(Ligand),配位体中与原子直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH中的N原子，配位

3

-

体CN和CO中C原子)。

配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体(Monodentateligand)和多齿

配位体(Polydentateligand)。

四．配位数

与离子（或原子）成键的配位原子的总数配位数配位体i的数目齿数

五．螯合物和金属大环配合物

螯合物(Chelate)是多齿配位体以2个或2个以上配位原子配位于金属原子而形成的一种

环状络合物(环中包含了金属原子)。能用作多齿配体的试剂叫螯合剂(Chelatingagent)。

六．化学式的书写和配合物名

命名原则：按照化学会无机专业制定的规则命名；

●含络离子的配合物：阴离子名称，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字

或“酸”字。

●配位实体名：配位体名称，原子名称在后，不同配位体名称顺序与化学式

的书写顺序相同，相互之间以中圆点“·”分开，最后一种配位体名称缀以“合”字；配位

体个数用倍数字头“一”、“二”等汉语数字表示，原子的氧化态用元素名称置于括

号中的罗马数字表示。

7.2配合物的化学键理论Chemicalbondtheoryofcoordinationcompound

一、价键理论的要点

●形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键ML

●形成体(离子)采用杂化轨道成键

●杂化方式与空间构型有关

二、价键理论能够说明：

⑴配合物的配位数；⑵几何构型；⑶磁矩及反应活性。

1.配合物中的化学键

内界和外界的结合力——静电力；

内界中的化学键：主键——键；副键——反馈键、键；

反馈键:具有接受电子的空轨道,接受电子的空轨道又反馈回部分电子给配体

2.配合物的磁性：配合物磁性的测定是判断配合物结构的一个重要。

3.内外轨型取决于：配位体场(主要因素)，原子(次要因素)

(a)强场配体,如CN–CONO2–等,易形成内轨型，弱场配体，如X–、HO易形成外轨型