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化学链燃烧中钙基载氧体的特性、应用及优化策略探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，能源需求持续攀升，而传统化石燃料的燃烧在为人类提供能源的同时，也带来了严峻的环境问题，其中二氧化碳（CO_2）排放引发的温室效应备受关注。据国际能源署（IEA）数据显示，全球能源相关的CO_2排放量在过去几十年中呈上升趋势，对生态平衡和人类可持续发展构成了巨大威胁。因此，开发高效、清洁的燃烧技术，实现能源的高效利用和CO_2的减排，成为当今能源领域的研究热点。

化学链燃烧（ChemicalLoopingCombustion，CLC）技术作为一种极具潜力的新型燃烧技术，应运而生。与传统燃烧方式不同，化学链燃烧技术借助载氧体在两个独立的反应器（燃料反应器和空气反应器）之间的循环，实现了燃料与空气的非直接接触燃烧。在燃料反应器中，载氧体将晶格氧传递给燃料，使燃料氧化燃烧；而在空气反应器中，被还原的载氧体与空气接触，重新被氧化再生，从而完成循环。这种独特的燃烧方式使得化学链燃烧技术具有诸多显著优势，如高效的能源转化效率、较低的NO_x排放以及能够实现CO_2的内分离，避免了传统燃烧后捕集CO_2所面临的高能耗和高成本问题，为能源的清洁利用和CO_2减排提供了新的途径。

载氧体作为化学链燃烧技术的核心，其性能直接决定了整个系统的运行效率和经济性。目前，研究较多的载氧体主要包括金属基载氧体（如镍基、铁基、铜基等）和非金属基载氧体。钙基载氧体因其具有丰富的储量、低廉的成本、较高的载氧能力以及良好的环境友好性等特点，逐渐成为研究的焦点。以硫酸钙（CaSO_4）为代表的钙基载氧体，在化学链燃烧过程中，通过CaSO_4与CaS之间的循环转化，能够有效地传递氧原子，实现燃料的高效燃烧。同时，钙基载氧体还具有一定的脱硫能力，在燃烧过程中可以对燃料中的硫进行脱除，减少含硫污染物的排放，进一步提升了化学链燃烧系统的环保性能。

然而，尽管钙基载氧体具有诸多优势，但在实际应用中仍面临一些挑战。例如，钙基载氧体在高温下的稳定性有待提高，长时间循环后可能会出现烧结、团聚等现象，导致其活性和载氧能力下降；此外，钙基载氧体与燃料之间的反应机理尚不完全明确，反应过程中的硫迁移和释放规律也需要进一步深入研究。因此，深入开展钙基载氧体在化学链燃烧过程中的研究，对于解决上述问题，推动化学链燃烧技术的工业化应用具有重要的现实意义。

本研究旨在通过对钙基载氧体的制备方法、微观结构、反应特性以及循环稳定性等方面进行系统研究，揭示钙基载氧体在化学链燃烧过程中的作用机制，为开发高性能的钙基载氧体提供理论依据和技术支持，进而促进化学链燃烧技术的发展和应用，为实现能源的清洁、高效利用和应对全球气候变化做出贡献。

1.2国内外研究现状

国外对于钙基载氧体在化学链燃烧中的研究起步较早，取得了一系列具有重要价值的成果。在制备方法方面，早期多采用传统的化学共沉淀法、溶胶-凝胶法等。化学共沉淀法是将含有钙源和其他添加剂的溶液混合，通过加入沉淀剂使金属离子共同沉淀，再经过过滤、洗涤、干燥和煅烧等步骤制备载氧体。溶胶-凝胶法则是利用金属醇盐或无机盐在溶剂中发生水解和缩聚反应，形成溶胶，进而凝胶化，最后经过热处理得到载氧体。然而，这些传统方法存在一些局限性，如难以精确控制载氧体的粒径、孔结构和组成分布等。近年来，随着材料制备技术的不断发展，一些新型制备方法逐渐被应用于钙基载氧体制备，如喷雾干燥法、机械混合法和静电纺丝法等。喷雾干燥法通过将混合溶液雾化后在热空气流中快速干燥，可制备出粒径均匀、球形度好的载氧体颗粒；机械混合法操作简单，能够将不同组分充分混合，但可能导致载氧体活性组分分布不均匀；静电纺丝法可制备出具有纳米纤维结构的载氧体，有利于提高载氧体的比表面积和反应活性，但制备过程较为复杂，产量较低。

在反应特性研究方面，国外学者通过热重分析（TGA）、固定床反应器和流化床反应器等实验手段，对钙基载氧体与不同燃料（如甲烷、一氧化碳、氢气、煤等）的反应性能进行了深入研究。研究发现，反应温度对钙基载氧体的反应速率和产物分布有显著影响。以甲烷为燃料时，提高反应温度能加快CaSO_4被甲烷还原的反应速率，但同时也会促使更多的SO_2释放。气体流量、载氧体的质量和颗粒粒径等因素也会对还原反应产生明显作用。增大气体流量可强化传质过程，提高反应速率；载氧体质量的增加会使反应时间延长，产物浓度发生变化；较小的载氧体颗粒粒径有利于增大反应比表面积，提升反应活性。此外，对于钙基载氧体的循环稳定性，众多研究表明，在多次还原-氧化循环过程中，由于副反应的发生和载氧体微观结构的变化，其载氧能力和反应活性会逐渐下降。例如，在循环过程中，CaS可能会与CaSO_4发生固-固反应生成CaO，导致载氧体的有