第一章立体化学演示文稿.pptVIP

A.有对称面、对称中心、交替对称轴的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。B.大多数非手性分子都有对称轴或对称中心，只有交替对称轴而无对称面或对称中心的化合物是少数。所以，既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。结论：第三十页，共75页。判别手性分子的依据有更迭对称轴无手性旋转+反射更迭对称轴(Sn)（或旋转反射轴）有对称中心无手性倒反对称中心(i)（或反演中心）不能作为区别手性的依据旋转对称轴(Cn）有对称面无手性反映（射）对称面（）判别手性的依据对称操作对称元素S1=?S2=i第三十一页，共75页。手性碳原子：这种与四个不同的原子或原子团相连的碳原子称为手性碳原子。通常用“*”号标出。如：???????????三、含一个手性碳原子的化合物第三十二页，共75页。还以乳酸为例，它含有一个手性碳原子，有手性，具有旋光性，有一对对映体。发酵得到的乳酸是左旋的，其比旋光度为，肌肉运动产生的乳酸是右旋的，其比旋光度为。从酸奶中得到的乳酸无旋光性，它是等量的左旋乳酸和右旋乳酸的混合物，叫外消旋体(常用±或dl表示)。外消旋体是混合物。第三十三页，共75页。(S)-(+)-乳酸(R)-(?)-乳酸(?)-乳酸mp53oCmp53oCmp18oC[?]D=+3.82[?]D=-3.82[?]D=0pKa=3.79(25oC)pKa=3.83(25oC)pKa=3.86(25oC)151515外消旋乳酸第三十四页，共75页。一、构型表示方法???（一）?用“Fischer投影式”表示就是把四面体构型按规定的投影方向投影在纸面上。第三十五页，共75页。投影的原则：把与手性碳原子结合的横向的两个键摆向自己，把竖立的两个键摆向纸后，一般将含碳原子的原子团放在竖立键方向，命名时顺序较高的碳原子放在上端，然后把这样固定下来的分子模型中各个原子或原子团投影到纸面上，这样，在投影式中，两条直线的垂直交点（不写碳）相当于手性碳原子，它位于纸面上。以横键相连的两个原子或原子团相当于原来面对自己的基团，与横键垂直的两个键所连的原子团相当于伸向纸后的基团。第三十六页，共75页。第三十七页，共75页。第三十八页，共75页。第三十九页，共75页。第四十页，共75页。第四十一页，共75页。6、在投影式中如果使一个基团保持不变，而把另外三个基团顺时针或逆时针地调换位置，不会改变原化合物的构型。（二）楔形式第四十二页，共75页。二、构型标记法：1.D/L标记法D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛以甘油醛为基础，通过化学方法合成其它化合物，如果与手性原子相连的键没有断裂，则仍保持甘油醛的原有构型。例D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸HO第四十三页，共75页。D、L名称：D、L名称的构成：D或L-俗名或习惯名称第四十四页，共75页。2.R/S标记法对映（异构）体的命名：步骤（1）根据顺序规则确定四个基团的优先次序abcd，找出最小的基团。注意：Z型优先于E型，R型优先于S型；（2）确定R、S：把最小基团d置于离观察者最远位置，从a，b，c为顺时针旋转，则为R，若为逆时针旋转，则为S。第四十五页，共75页。2.R/S标记法第四十六页，共75页。（1）若最小基团d在竖线上，则a，b，c为顺时针旋转为R型，逆时针为S型；纸面构型与实际相同！（2）若最小基团d在横线上，则a，b，c顺时针旋转为S型，逆时针为R型。纸面构型与实际相反！Fischer投影式中R、S的简便确定法：如：(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛投影式不能随便放倒，放到导致前后关系发生变化不再代表原来的异构体。如：2R,3S,4R,5R2S,3R,4S,5S第四十七页，共75页。练习第四