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基于苯基鏻和苯硫醚的聚集诱导有机磷光材料：设计、合成与传感新探索

一、引言

1.1研究背景与意义

发光材料在有机发光二极管（OLED）、生物成像、化学传感等众多领域中扮演着核心角色，其性能优劣直接关乎这些领域的发展水平与应用前景。传统的发光材料在高浓度或固态聚集状态下，常常受到“聚集引发淬灭”（ACQ）效应的困扰。在OLED显示技术中，这会导致发光效率急剧下降，限制了显示屏幕的亮度和色彩鲜艳度；在生物成像领域，会降低成像的清晰度和准确性，干扰对生物过程的观察与分析。因此，开发能够克服ACQ效应的新型发光材料，成为了材料科学领域亟待解决的关键问题。

聚集诱导发光（AIE）材料的出现，为这一困境带来了突破。当AIE分子处于稀溶液状态时，分子内的旋转和振动较为活跃，这些运动会消耗激发态的能量，从而使得发光较弱。而当分子聚集时，分子间的相互作用限制了分子内的运动，减少了能量的非辐射耗散途径，使得更多的能量得以通过辐射跃迁的方式释放，进而表现出发光增强的现象。这种独特的性质使得AIE材料在高浓度或固态聚集条件下依然能够保持高效发光，为其在OLED、生物成像和化学传感等领域的应用提供了广阔的空间。

在众多AIE材料中，基于苯基鏻和苯硫醚的有机磷光材料因其独特的分子结构和优异的光物理性质而备受关注。苯基鏻阳离子作为分子结构的重要组成部分，具有较强的正电性和独特的空间结构。一方面，它能够通过静电相互作用与其他分子或离子发生特异性结合，为材料的功能化修饰和传感应用提供了便利。例如，在化学传感中，苯基鏻阳离子可以与特定的阴离子或分子形成稳定的复合物，从而引起材料发光性质的变化，实现对目标物质的检测。另一方面，苯基鏻阳离子的空间结构能够影响分子的堆积方式和电子云分布，进而调控材料的发光性能。合理设计苯基鏻阳离子的取代基和连接方式，可以有效地调节分子间的相互作用和电子转移过程，提高材料的发光效率和稳定性。

苯硫醚结构则赋予了材料良好的电子传输性能和化学稳定性。硫原子的存在使得苯硫醚结构具有一定的柔性，能够在一定程度上缓解分子聚集时的晶格应力，减少能量的非辐射损耗。苯硫醚结构中的硫原子还具有较强的给电子能力，能够与相邻的共轭体系形成有效的电子共轭，促进电子的离域化，从而增强材料的发光性能。在OLED器件中，苯硫醚结构可以作为电子传输层材料，有效地提高电子的传输效率，降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率和稳定性。在化学传感领域，苯硫醚结构的化学稳定性使得材料能够在复杂的环境中保持稳定的性能，提高传感检测的可靠性和重复性。

将苯基鏻和苯硫醚引入有机磷光材料的分子结构中，不仅可以利用它们各自的优势来调控材料的光物理性质，还能够通过两者之间的协同作用实现新的功能和应用。通过合理设计分子结构，可以构建出具有特定空间构型和电子云分布的有机磷光材料，使其在聚集态下能够实现高效的磷光发射。这种材料在生物成像领域具有潜在的应用价值，能够实现对生物分子和细胞的高灵敏度检测和成像。苯基鏻和苯硫醚的引入还可以为材料赋予特殊的传感性能，使其能够对特定的离子、分子或生物标志物产生特异性响应，实现对环境污染物、生物分子和疾病标志物的快速、准确检测。

1.2国内外研究现状

近年来，国内外科研人员在基于苯基鏻和苯硫醚的聚集诱导有机磷光材料领域开展了广泛而深入的研究，取得了一系列令人瞩目的进展。

在材料合成方面，研究人员不断探索创新合成方法，旨在实现材料的高效制备和结构精准调控。一些研究团队采用了过渡金属催化的偶联反应，成功地将苯基鏻和苯硫醚结构引入到有机分子骨架中，合成了具有特定结构和功能的有机磷光材料。通过Suzuki偶联反应，将含有苯基鏻基团的芳基卤化物与含有苯硫醚结构的硼酸酯进行反应，合成了一系列具有不同取代基和结构的有机磷光材料。这种方法具有反应条件温和、产率高、选择性好等优点，能够有效地控制材料的分子结构和性能。一些团队还尝试利用点击化学、光化学反应等新型合成技术，开发出了具有独特结构和性能的有机磷光材料。这些新型合成方法为材料的设计和制备提供了更多的可能性，有助于实现材料的多样化和功能化。

在材料性能研究方面，众多学者聚焦于材料的光物理性质，深入探究其发光机制和影响因素。研究发现，苯基鏻和苯硫醚的引入对材料的发光性能产生了显著影响。苯基鏻阳离子的正电性能够改变分子的电子云分布，增强分子间的电荷转移相互作用，从而提高材料的发光效率和磷光寿命。苯硫醚结构的柔性和电子共轭效应则有助于改善分子的聚集态结构，减少能量的非辐射损耗，进一步提升材料的发光性能。一些研究还表明，通过调节分子结构中的取代基种类和位置，可以有效地调控材料的发光颜色和量子产率。通过在苯环上引入不同的给电子或吸电子基团，可以改变分子的电子能级结构，实现对发光颜色的精确调控。

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