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电石法合成VCM无汞催化剂的研发与前景：突破与展望

一、引言

1.1研究背景与意义

聚氯乙烯（PVC）作为全球五大工程塑料之一，凭借其优良的化学稳定性、机械强度和加工性能，在工业、农业、国防和化学建材等众多领域得到了广泛应用。在建筑领域，PVC管材因其耐腐蚀、成本低等特性，成为给排水系统的首选材料；在包装行业，PVC薄膜用于食品、日用品的包装，有效延长了产品保质期；在电子领域，PVC被用作电线电缆的绝缘材料，保障了电力传输的安全。据统计，近年来全球PVC的需求量持续增长，年增长率稳定在[X]%左右，其在现代工业和日常生活中的重要性不言而喻。

氯乙烯单体（VCM）是制造PVC的关键工业原料，目前工业上生产VCM主要采用电石法和乙烯法。我国富煤、少油、缺气的能源结构，决定了电石法在国内VCM生产中占据主导地位，2023年我国电石法PVC产能占全国产能的75.39%。电石法合成VCM的工艺路线是电石与水反应生成乙炔，乙炔再与氯化氢在催化剂的作用下反应生成VCM，反应方程式为：C_2H_2+HCl\stackrel{催化剂}{\longrightarrow}C_2H_3Cl。在这一过程中，长期以来使用的是活性炭吸附的氯化汞作为催化剂，它具有较高的催化活性和选择性，能够使氯乙烯生产高效进行。

然而，汞是一种具有极高毒性的银白色液态金属，汞及其化合物对环境和健康的危害极为严重。汞污染主要体现在水体污染、食品链富集和神经毒性等方面。20世纪50年代发生在日本的“水俣病”，就是由甲基汞污染引起的严重公害事件，导致大量患者神经系统受损，甚至死亡，这一事件深刻揭示了汞污染的严重性。在电石法合成VCM的生产过程中，汞催化剂的使用、储存和回收等环节都存在汞流失的风险，其蒸气和化合物会通过大气、水体和土壤传播，造成广泛的生态环境污染。甲基汞特别容易在食物链中积累，对人类健康构成长期威胁。

随着全球对环境保护和可持续发展的关注度不断提高，汞污染问题引起了国际社会的广泛关注。2013年，包括中国在内的87个国家和地区代表共同签署了《关于汞的水俣公约》，该公约于2017年8月16日在中国等缔约方中正式生效。公约重点要求氯乙烯单体生产在2020年的每单位产品汞用量比2010年少50%，并规定在缔约方大会确认现有无汞替代技术可行5年后，禁止再继续使用含汞催化剂。我国也相继颁布了一系列涉汞环保政策，2019年版《产业结构调整目录》中，高汞催化剂（氯化汞含量6.5％以上）及使用高汞催化剂的乙炔法聚氯乙烯生产装置（传统高汞触媒氯化汞含量在8%-12%之间）再次被列入淘汰类生产工艺装备。

因此，开发电石法合成VCM用无汞催化剂具有极其重要的环保意义和行业发展意义。从环保角度来看，无汞催化剂的应用能够从源头上杜绝汞污染，有效避免含汞废水、废渣的产生与排放，极大地减轻土壤、水体和大气污染，保护生态环境和人类健康，推动化工行业朝着绿色、可持续的方向发展。从行业发展角度而言，无汞催化剂的研发成功并实现工业化应用，将打破汞催化剂带来的发展瓶颈，解决制约电石法PVC行业绿色可持续发展的“卡脖子”问题，提升我国在聚氯乙烯生产技术领域的国际话语权与竞争力，促进整个PVC产业的升级和健康发展。同时，无汞催化剂技术的应用还能降低企业的环保运营风险与成本，实现经济效益与社会效益的双提升。

1.2国内外研究现状

近年来，国内外科研人员在电石法合成VCM用无汞催化剂的研究方面投入了大量精力，取得了一系列有价值的研究成果。研究主要集中在贵金属、非贵金属和非金属三大方向。

在贵金属无汞催化剂方面，金基和钌基催化剂展现出了优异的催化性能。西安凯立新材料股份有限公司等单位联合开发的“乙炔法合成氯乙烯用高性能金基催化剂的创制与应用”技术成果，攻克了多项“卡脖子”技术难题。他们发明了有机氮氧浸渗掺杂活性炭制备方法，合成了含氮氧富电子掺杂的生物质活性炭载体，大大提高了催化剂反应活性；发明了配位络合与助剂调变协同调控高价态金活性物种的催化剂制备方法，将金含量降至0.1%，有效解决了氯乙烯工业生产中因金被还原导致催化剂易失活、稳定性差的问题；还发明了氮氧掺杂活性炭负载络合金催化剂的制备技术及其专用设备，并运用临氧裂解技术对失活金基催化剂进行离线再生，达到了原位催化氧化消除积碳的目的。经评价和鉴定，该成果创新性强，催化剂活性、选择性和稳定性及使用寿命等指标均达到国际领先水平。在陕西金泰氯碱神木化工有限公司和内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公司氯碱化工分公司的工业化应用中，金基催化剂性能指标优异，乙炔平均转化率为85%-99.5%，选择性99.5%以上，单台万吨级工业