介孔材料上氧化物及氧氮化物组装研究及其催化性能.pdfVIP

氧化物和氧氮化物在介孔材料上组装的研究

前面己经通过加热M003和介孔分子筛MCM-41的机械混合物，由热分散

的方法制备了Mo氏/MCM-41催化材料，并进行了系统的研究和表征。在此基

础上，将Mo伪/MCM-41催化剂于氨气气氛中氮化处理，制得MCM-41负载的

氧氮化铝催化材料。这是对前期工作的深入和发展，同时也是首次制备介孔分

子筛MCM-41负载的氧氮化铝催化材料。运用的主要表征手段有X一射线衍射

(XRD),X一射线光电子能谱(XPS)和液氮温度下的氮气吸附一脱附等。

3.4.1实验部分

纯硅介孔分子筛的合成同见前面。Mo仇(A.R.)与锻烧过的MCM-41按照

质量比m(Mo03):m(MCM-41)=0.2:1机械混合，即M003的质量百分比为16.7

wt%。将机械混合物置于缎烧炉中，以100C/min的速率升温至5000C，并保温

24h，便得到热分散的M003/MCM-41催化剂。将M003/MCM-41样品平铺在

石英舟内，采用程序升温于氨气气氛中氮化.升温制度为:以50C/min从室温

升至3500C，再以30C/min从3500C升温到7000C，在7000C保温3h，然后在

氨气氛中降至室温，整个过程中氨气流量为500ml/min。得到的样品命名为

MoON/MCM-41。各种分析表征手段的叙述见3.2.3节。

3.4.2结果与讨论

图3-20是小角度XRD结果，可以用来考察载体MCM-41的结构变化情况.

从图中可见，热分散样品M003/MCM-41的(100).(110)和(200)晶面对应的衍射

峰依然明显:而经过氨气氮化处理后的样品MoON/MCM-41只保留了一个较强

的((100)衍射峰，其他几个峰都变得难以辨认。这表明经过热分散和氨气处理两

个步骤，载体MCM-41的质量有所下降，但有序的结构仍然基本保持。另外，

从图中发现，从MCM-41到MoON/MCM-41,(100)晶面对应的衍射峰峰位不断

向高角度方向稍有移动;由布拉格公式2dsinO=nk(n=1)换算，该衍射峰对应的

晶面间距dioo不断减小;由公式ao=2d,oo/办可以推算出样品的晶胞参数ao

也不断缩小(具体数据见表3-4)0

图3-21是样品在广角的XRD图谱，除了在20一23“附近非晶氧化硅的宽

峰外，在MoON/MCM-41样品中(图3-21(c))还可看到几个很弱的宽峰，虽然

峰位难以准确定位，但仍可以大致判断处在Mo2N的衍射峰位。一方面在氨气

中国科学院卜海硅酸盐研究所博士学位论文第3章

氛中7000C恒温处理有利于氧氮化铝的成核结晶;另一方面，由于氧氮化铝是

在氧化铝晶格解体的基础上产生的，颗粒度较小，在载体MCM-41上呈高度分

散，造成其XRD衍射峰的强度很低[163]

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图3-20样品的小角度XRD图谱

Fig.3-20Small-angleXRDpatternsofsamples(a)MCM-41;(b)

MoO3/MCM-41;(c)MoON/MCM-41.

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