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(2025年)仪器分析第四版课后答案完整版

1.简述紫外-可见分光光度法中朗伯-比尔定律的适用条件及偏离原因。

朗伯-比尔定律(A=εbc)是紫外-可见分光光度法定量分析的核心,其适用需满足以下条件:①入射光为单色光,因定律假设所有光子能量相同,实际仪器提供的是具有一定带宽的复合光;②溶液浓度较低(通常0.01mol/L),高浓度下分子间距离减小,相互作用改变吸光能力;③介质均匀且无散射,散射会导致部分光未被吸收而直接损失,影响吸光度测量;④待测物质在测定条件下无解离、缔合或络合等化学变化,否则吸光质点的浓度与总浓度不一致。

实际测量中偏离朗伯-比尔定律的主要原因包括:①非单色光引起的偏差。仪器提供的入射光包含多个波长,不同波长的光吸光系数(ε)不同,导致吸光度与浓度的线性关系被破坏。例如,若选用的λmax附近存在其他吸收峰,混合光的平均ε会随浓度变化;②化学因素。如待测物质在溶液中发生解离(如弱酸在不同pH下解离度不同),或与溶剂、共存物质形成络合物,导致吸光质点的真实浓度与总浓度不符;③物理因素。当溶液中存在胶体、悬浮物时,光的散射会使透射光强降低,实测吸光度偏高;高浓度下分子间电荷相互作用改变电子云分布,ε值变化。

2.原子吸收光谱法中,为何使用空心阴极灯作为光源?常见干扰类型及消除方法有哪些?

原子吸收光谱(AAS)的核心是测量基态原子对特征谱线的吸收。空心

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