胶体与界面科学 课件第7章 斥力、全分子间二体势与液体结构_20850971 (1).pptxVIP

第七章斥力、全分子间二体势与液体结构

目录原子、分子和离子的大小斥力势能方程全分子间二体势：形式、量级和范围斥力在非共价键结合的固体中的作用固体中的分子和粒子堆积分子斥力在液体中的作用：液体的分子结构液体结构对分子力的影响

1.原子、分子和离子的大小势能方程中使用最普遍的有三个：硬球势能方程，负幂级数势能方程和指数势能方程。如果原子可以看成不可压缩的硬球，排斥力在某一个确定的原子间距离内会变得无穷大。这一简单模型反映了如下现象：不同原子在液体或是固体中堆积时，它们与半径确定的硬球或是“玻璃珠”相类似。通过这种方法定义的原子（无论成键与否）或球形分子的半径被称为硬球半径或是范德华堆积半径。

图7.1原子、分子和离子有效堆积半径

图7.1原子、分子和离子的有效堆半径

原子和分子半径的测定测定方法有很多种。包括气体PVT数据和光谱数据，气体和液体粘度、溶解度及扩散系数，液体和固体压缩性，电子衍射，x射线衍射和中子衍射分析等。不同方法推导出的分子大小的数据可能相差30%，如表7.1所示。这是因为不同测量方法反映的是分子不同性质时的大小。从vanderWaals方程推导出的分子半径σ/2是最小的值，从液体的粘度和分子自扩散系数得出的值是最大的值。

表7.1不同方法测得的分子半径分子最小半径由vdW系数b求得(nm)平均半径从图7.1得到的vdW堆积半径(nm)最