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- 2026-09-17 发布于北京
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Flory—Huggins高分子溶液
似晶格理论
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似晶格理论假设:
1.溶液中分子的排列也象晶体一样,是一种晶格排列;
2.每个溶剂分子占一种格子;
3.每个高分子占有相连的x个格子,x为高分子与溶剂分子的体积比,即把高分子看作是由x个链段组成,每个链段的体积与溶剂分子体积相等,每个链段只占一种格子;
4.高分子链是柔性的,所有的构象含有相似的能量;
5.所有高分子的聚合度相似;
6.溶液中高分子链段是均匀分布的,即链段占有任意一种格子的几率相等。
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似晶格模型:
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高分子与溶剂混合过程
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不足之处:
高分子链段和溶剂分子含有相似的晶格形式的假设,但高分子链并不能自由弯曲,因此,有些构象不能实现,高分子在晶格中的排列方式数计算偏高。
模型没有考虑高分子链段之间以及链段与溶剂分子间有不同的相互作用,也没有考虑高分子在溶解前后因为所处环境不同而引发的构象熵的变化。
高分子链段均匀分布的假定只是在浓溶液中才比较合理,在稀溶液中高分子结构单元的分布是不均匀的,而是以松懈的链球形式散布在溶剂中,链球占有一定的体积,不能相互贯穿虽然在高分子链球内,链段的分布也不能以为是均匀的。
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修正:
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高分子溶液混合过程中化学位的变化Δμ
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第二维利系数:
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高分子溶解:
第1
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