固态钾离子电池的层状氧化物正极材料储钾过程中的相变机制与应变调控研究综述.docVIP

固态钾离子电池的层状氧化物正极材料储钾过程中的相变机制与应变调控研究综述

层状氧化物正极材料的晶体结构与储钾基础特性

层状氧化物正极材料的通式可表示为$A_xMO_2$（$A$为碱金属离子，$M$为过渡金属元素），根据氧离子堆垛方式与碱金属离子配位环境的差异，主要分为O3型与P2型两种经典结构。O3型结构中氧离子采取ABCABC立方密堆垛，钾离子位于八面体配位位点，初始钾含量通常大于0.7，理论比容量较高；P2型结构中氧离子为ABBA六方密堆垛，钾离子占据三棱柱配位位点，钾含量约为0.6-0.7，离子扩散通道更开阔，倍率性能更优异。对于钾基层状氧化物而言，钾离子较大的离子半径（1.38?，远大于锂离子的0.76?与钠离子的1.02?）使得层间间距通常大于0.7nm，为钾离子的快速嵌入脱出提供了结构基础，但也导致过渡金属层与钾离子层之间的静电相互作用更弱，在循环过程中更容易发生层间滑移与结构重排。

不同过渡金属组分的层状氧化物表现出显著差异化的储钾特性。单一过渡金属基的$K_xCoO_2$是最早被研究的钾离子正极材料之一，O3型$K_{0.6}CoO_2$在2.0-3.9V电压区间可释放约80mAhg?1的可逆容量，但其充放电过程中会出现多步相变，循环100周后容量保持率不足60%。锰基层状氧化物因资源丰富、环境友好成为研究热点，P2型$K_{0.6}MnO_2$的理论