固态钾电池的普鲁士蓝类似物正极的结晶水调控与循环稳定性研究综述.docVIP

固态钾电池的普鲁士蓝类似物正极的结晶水调控与循环稳定性研究综述

固态钾电池凭借钾元素地壳丰度高、氧化还原电位低等优势，被视为大规模储能领域极具潜力的下一代储能技术，而普鲁士蓝类似物（PrussianBlueAnalogues,PBAs）因开放的三维框架结构、快速的钾离子扩散通道和可调的化学组成，成为固态钾电池正极材料的研究热点。然而，PBAs材料在合成过程中不可避免地会引入结晶水，其存在形式与含量对电极的离子传输动力学、界面稳定性和循环寿命存在显著影响，结晶水调控也成为提升PBAs正极循环稳定性的核心技术路径之一。

一、普鲁士蓝类似物中结晶水的存在形式与作用机制

PBAs的典型化学通式为A?M[M(CN)?]?·nH?O，其中A为碱金属离子，M和M为过渡金属离子，结晶水主要以三种形式存在：第一种是配位水，即与过渡金属位点直接配位的水分子，通常占据[M(CN)?]空位处的配位位点，会阻碍钾离子的嵌入位点，同时在长期循环中可能发生脱附导致结构坍塌；第二种是间隙水，存在于PBAs的三维孔道内部，虽然可以在一定程度上缓冲钾离子嵌入过程中的体积变化，但过量间隙水会降低材料的离子电导率，且在固态电解质界面易发生副反应；第三种是吸附水，附着在材料表面，属于弱结合水，在电池组装前的干燥过程中大部分可以被去除，但残留的吸附水会与固态电解质发生水解反应，生成有害的副产物。

结晶水对PBAs正极电