有机反应活性中间体讲解.pptVIP

第3章

有机活性中间体;过渡态与中间体的区别：中间体位于两个过渡态之间的能量最低点，故有一定的存活期，实际的寿命依赖于凹陷的深度。下凹浅暗示下一步的活化能低，生存期短，下凹深中间体的生存期越长；而过渡态只有一个转瞬即逝的生存期，并代表反应途径中的能量极大值。;;(1)碳正离子的结构

具有正电荷的三价碳原子称为碳正离子，一般以SP2杂化轨道（少数例外）与其它三个原子或原子团键连，利用拉曼光谱，红外光谱和核磁共振的研究表明简单的烷基正离子为平面构型。;;三苯甲基正离子利用核磁共振谱证明为螺旋浆结构，苯环之间的夹角为58°，这主要是因为苯环邻位氢原子的相互排斥的结果。

;（2）碳正离子的生成：;b、对不饱和键的加成;c、由其它正离子转化而生成;(3)非经典碳正离子;A.π键参与的非经典正碳离子;B.σ键参与的非经典正碳离子;2.碳负离子;(1)碳负离子的结构;(2)碳负离子的生成;3.自由基;（1）自由基的电子构型;;;;次氯酸酯（RO—Cl)和亚硝酸酯(RO—NO)也容易发生光解产生烷氧自由基。;C、氧化还原反应;采用电解法也可以产生自由基。;4.卡宾（Carbene,碳宾、碳烯，:CH2及其衍生物的总称）;可能填充方式：a）2个电子占据1个轨道，自