四氯化碳转化与处理技术.pdf

四氯化碳转化与处理技术 吕咏梅 （中石化南京化工厂，南京，210038） 摘要 本介绍国内外四氯化碳转化与处 围内禁止使用四氯化碳作为清洗剂使用， 理技术，重点介绍了以四氯化碳为原料合成 2003年4月国家环保总局明确规定新建或扩 氯仿和四氯乙烯技术进展． 建的甲烷氯化物装置，必须自行采取措施对 关键词 四氯化碳 转化 四氯乙烯 氯仿 四氯化碳进行无害化处置(包括销毁)，确保 1．背景资料[1] 四氯化碳产量为零；早些时候国家已经停止 四氯化碳是甲烷氯化物的一种，主要用 进口四氯化碳：国家在诸多环节上加大控制 于生产氟致冷剂CFC-11和CFC-12，为了 四氯化碳及其为原料生产的致冷剂的生产与 保护臭氧层，国际社会制定了 《关于消耗臭 使用。有迹象表明国家将有可能提前淘汰以 氧层物质的蒙特利尔议定书》，作为缔约国 四氯化碳为原料生产的CFC-11和CFC-12。 之一我国将在2010年完全淘汰CFC-11和 目前国内四氯化碳的年生产能力高达7 CFC-12。 万t/a以上，而市场需求仅为2-3万t/a，如 尽管国外甲烷氯化物消费呈现整体下降 何减少四氯化碳产量，解决市场上多余四氯 趋势，但是随着有机氟、有机硅产品在我国 化碳，寻求最佳去向，成为不仅事关臭氧层 刚刚兴起，发展迅速，市场前景良好，近年 保护，也关系到甲烷氯化物发展的重要和紧 来装置建设迅速，2000年国内甲烷氯化物生 迫的问题。 产能力仅为20万t/a，2003年达到40万t/a， 2．四氯化碳生产工艺 目前主要甲烷氯化物生产企业仍在计划新建 一般甲烷氯化物装置生产二氯甲烷、氯 或扩建生产装置，预计2005年将达到50万t/ 仿联产四氯化碳，比例可以调节，也有的甲 a。尽管不同的工艺路线生产出的四氯化碳比 烷氯化物装置只生产四氯化碳。联产四氯化 例不一，但是无论哪条路线都将联产出一定 碳的工艺如国内天然气热氯化法生产多氯甲 量的四氯化碳。另外我国近年来加快四氯化 烷，四氯化碳约占总产量的2％-3％；又如 碳及CFC-11和CFC-12的淘汰步伐，国家 日本德山曹达公司用甲醇气相催化氢氯化法 相应制定了 《中国逐步淘汰消耗臭氧层物质 生产一氯甲烷，一氯甲烷催化氯化生产多氯 国家方案》，并与保护臭氧层多边基金执委 甲烷，联产四氯化碳至少占总产量的10％， 会签订了 《关于四氯化碳和化工助剂淘汰协 根据需要，可以设计达到40％以上，也有的 定》。承诺通过实施生产配额许可证制度，逐 生产装置只生产四氯化碳，如国内甲烷热氯 步削减并淘汰作为生产氯氟烃类物质(CFCs) 化生产四氯化碳技术。不同甲烷氯化物生产 主要原料及作为助剂、清洗剂的四氯化碳。 工艺联产四氯化碳产量比例见表 1 2003年6月1号国家环保总局规定在全国范 -1- 表1 各种生产工艺联产四氯化碳产量比例 技术名称 生产工艺概述 四氯化碳产量比例 国内技术 天然