制备温度对Pd_C加氢脱氯催化剂失活的影响.pdf

第 22卷 第 1期 应 用 化 学 Vol. 22 No. 1 2005年 1月 　　 　CH IN ESE JOURNAL OF A PPL IED CH EM ISTRY　　 　 J an. 2005 制备温度对 Pd / C加氢脱氯催化剂失活的影响 李福祥 　孟 　鑫 　吕志平 　薛建伟 (太原理工大学精细化工研究所 　太原 030024) 摘 　要 　在气固连续固定床反应器上对不同温度制备的 Pd /C催化剂于 145 ℃下进行了加氢脱氯寿命实验 。 结果表明 ,随着催化剂制备温度的升高 ,催化剂失活加快 。采用 XRD 和 D TA 对新旧催化剂进行了表征 ,结果 表明 ,积炭是催化剂失活的主要原因 ,并且随着制备温度的提高 , 由于大的活性基团的形成 ,积炭反应速度加 快 。在催化剂的制备与反应过程中 ,载体发生了明显氢化 , 随制备温度的提高 , Pd /C催化剂载体的燃烧温度 由纯载体的 610 ～625 ℃降低到 589 ℃左右 ,并且制备温度大于 450 ℃后在 530 ℃左右出现了 1新的燃烧峰 。 随反应时间的延长 ,载体加氢程度加深 ,失活后载体的燃烧峰均出现在 490 ～500 ℃之间 ,且载体的氢化程度 与催化剂的活性有一定的相关性 。 关键词 　失活 ,积炭 , Pd /C,加氢脱氯 中图分类号 : O643; TQ032　　　　　文献标识码 : A 　　　　　文章编号 :(2005) 0 1003005 Pd /C催化剂是一种工业中常用的很好的加氢催化剂 , 由于其加氢催化作用温和 、反应活性高 、稳定 性好并具有一定的选择性等优点 ,在化学工业中得到了广泛的应用 。该催化剂抗毒性能较好 ,且氯 、溴 等离子不影响其活性 ,是很好的脱卤催化剂 ,因此 ,倍受研究者的关注 。由于钯是一种贵金属 ,人们大多 注重于其在载体上的分散和失活情况的研究 , 以提高催化剂的活性 ,减少钯的用量 [ 1～5 ] ,而研究钯与活 性炭载体之间相互影响的较少 。本文研究了 Pd / C催化剂用于氯乙酸母液混酯的选择性加氢脱氯反应 , 研究了制备温度对催化剂活性的影响及活性炭载体的加氢与催化剂的失活的相关性 。 1　实验部分 1. 1　试剂和仪器 ( ) ( 2 ) ( PdC l ,分析纯 北京中联试剂厂 ;活性炭 比表面积为 800 ～1 000 m / g ,工业品 太原新安化工 2 ) ( ) ( ) ( ) 厂 ;氯乙酸母液混酯 自制 :醋酸甲酯 ACM E 质量分数为 004 % ,一氯乙酸甲酯 MCM E 质量分数 ( ) ( ) 为 42 16% ,二氯乙酸甲酯 DCM E 质量分数为 578% 。R igaku D /m ax2500 型 X 射线衍射仪 日本 , ( ) ( Cu靶 , 电压 40 kV , 电流 100 mA ;W CT2 型微机差热天平 北京光学仪器厂 ; GC9