常用的分离和富集方法.ppt

§11-1 概述 对分离的要求： （1）干扰组分应减少至不再干扰被测组分的测定； （2）被测组分在分离过程中的损失要小到可忽略不计。 分离效果的衡量： （1）回收因数（RA） 对常量组分的分析，要求回收率≥99.9% 对微量组分的分析，要求回收率≥99% 对痕量组分的分析，要求回收率≥95% （2）分离因数（SB/A） §11-2 沉淀分离法 利用沉淀反应使被测离子与干扰离子分离的方法就是沉淀分离法。 一、常量组分的沉淀分离 氢氧化物沉淀分离法、硫化物沉淀分离法。 二、微量组分的共沉淀分离和富集 共沉淀分离法是在试液中加入一种试剂，使其产生一种共沉淀剂（载体），使被测定的元素因共沉淀作用而与沉淀剂一同析出，以达到分离与富集的目的。 （一）无机共沉淀剂 无机 共沉淀剂的作用主要是对痕量元素的表面吸附、吸留或与痕量元素形成混晶，而把微量组分载带下来。 1.吸附或吸留作用的共沉淀剂 例如：欲从金属铜中分离出微量铝。 2.混晶作用的共沉淀剂 如果两种金属离子生成沉淀时，具有相似的晶格，就能生成混晶而共同析出。 如：BaSO4和RaSO4 PbSO4和SrSO4 3.形成晶核的共沉淀剂 有些痕量元素由于含量实在太少，即使转化成难溶物质，也无法沉淀出来。但可把它作为晶核，使另一种物质聚集在该晶核上，使晶核长大成沉淀而一起沉淀下来。 （二）有机共沉淀剂 特点：富集效率较高；选择性较好；有机载体容易通过高温灼烧除去，从而获得无载体的被共沉淀的元素，这样不致干扰微量元素的测定。 1.利用胶体的凝聚作用 利用带不同电荷的胶体的凝聚作用，使被测元素的化合物胶体与共沉淀剂的胶体带有不同性质的电荷，彼此结合而沉淀下来。例如：欲分离富集试液中微量的H2WO4。 2. 利用形成离子缔合物 缔合物：阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物叫做缔合物。 例如：欲分离富集试液中微量的Zn2+。 （P.307） 在含有痕量Zn2+的弱酸性溶液中，若加入硫氰酸铵NH4SCN和甲基紫，甲基紫在溶液中电离为带正电荷的大阳离子R+，它们之间发生如下反应： 3.利用惰性共沉淀剂 加入一种有机试剂与被测金属离子生成螯合物或离子缔合物，同时再使溶液中形成一种含有相同有机结构的固体萃取剂，两者结合发生共沉淀作用。 例如：欲分离富集试液中微量的Ni2+。 §11-3 溶剂萃取分离法 萃取：在一定的条件下，利用有机溶剂将无机组分从水溶液中分离出来就叫做萃取。 一、萃取分离的基本原理 （一）萃取过程的本质 无机盐如：CaCl2、La(NO3)3 具有亲水性。 有机化合物如：酚酞、PAN指示剂及常用的有机溶剂，具有疏水性。 萃取分离就是利用物质溶解性质的上述差异，用与水不相混溶的有机溶剂，从水溶液中把无机离子萃取到有机相中，以实现分离的目的。 例如：镍的萃取 在氨性溶液（pH≈9）中，加入丁二酮肟，使其与Ni2+形成螯合物： (二)分配系数 当某一溶质A同时接触到两种互不混溶的溶剂时，溶质A就分配在这两种溶剂中： A水 A有 例：含有0.120g碘的碘化钾溶液100mL，25℃时用25.0mL四氯化碳与之一起振摇，假设碘在四氯化碳和在碘化钾溶液之间的分配达到平衡后，在水中测得有0.00539g碘，试计算碘的分配系数。 解：0.00539g碘存在水中，则有 0.120-0.00539=0.115g碘进入CCl4中， ∴ （三）分配比 表示溶质A在两相中以各种型体存在的总浓度的比值，就是分配比，用D表示。 I2分配在两种溶剂中： I2水 I2有 当[I-]=0时，D=KD ； 当[I-]渐渐增加，D值渐渐下降； 当Kf×[I-]＞＞1时，上式可以简写为： 又如：醋酸在苯和水中的分配过程： CH3COOH水 CH3COOH有 醋酸在苯中部分地聚合成二聚体： 2CH3COOH有 (CH3COOH)2有 醋酸在两相间的分配比D为： （四）萃取率 萃取率表示物质萃取到有机相中的程度。 分子分母同除以C水V有，则得： 当V有=V水时， 若连续萃取，萃取百分率可推导如下： 假设用V有（mL）溶剂萃取，V水（mL）试液中含有溶质A为m0（g），一次萃取后水相中剩余溶质A为m1（g），则进入有机相的量为（m0-m1