核磁共振.ppt

一、原子核的自旋 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 四、核磁共振波谱仪 化学方法 ( 降解法) 确定化合物的结构： 周期短、操作简便、样品用量少、且准确度高。 核磁共振 (Nuclear Magnetic Resonance， NMR)波谱学是近几十年发展的一门新学科。1945年以F. Block和E. M. Purcell为首的两个研究小组分别观测到水、石蜡中质子的核磁共振信号，为此他们荣获1952年Nobel物理奖。今天，核磁共振已成为化学、物理、生物、医药等研究领域中必不可少的实验工具，是研究分子结构、构型构象、分子动态等的重要方法。 地球和其它旋转磁体 许多原子核（并非全部）可被视为很小的条形磁铁，都有磁北极和磁南极。原子核以南北磁极连线为轴，以恒定速率旋转。 旋转条形磁铁在自然界中相当普遍。单个的铁原子、地球、太阳、多个行星和中子星等都属于旋转条形磁铁。 由单个质子组成的氢核具有磁性，而且它还是水、天然气和石油的重要组成成分。由于人类正在寻找碳氢化合物，所以对这些原子核尤为关注。 排列原子核磁体 通常，原子核的北极可以指向任意方向，如无外界干涉，它们的指向则没有限制。核磁共振测量法的第一步是通过放置一块大型磁铁来形成一个强磁场，然后将原子核磁体置于其中，使其按一定方式排列。这将使原子核排列成行，北极指向外部磁体的南极。磁性原子核很乐于被磁场重新排列。这会使它们处于一种舒适的状态，物理学家称之为平衡或低能。这就象是一个小孩懒洋洋地坐在操场的秋千上，哪儿也不想去。这儿就是他最开心的地方。 众所周知，原子核是由质子和中子所组成，质子带正电，中子不带电，故原子核带正电，其电荷数Z等于核中质子数，也等于原子序数，原子核的质量数A等于质子数加中子数，因此我们可以把核记作AXZ，如1H1，12C6，13C6，等等。 按照经典电磁学理论，旋转电荷可以看成是在环路上运动的电流，原子核既有电荷又有自旋，因此也就有相应的核磁矩，它和自旋角动量ρ之间有一定关系。 核磁距u也是空间方向量子化的，取决于磁量子数m的取值。对于I=1/2的核，只有两种取向，m=1/2、m=-1/2；对于于I=1的核，有三种取向， m=1、m=0、m=-1。 M有2I+1个值，原子核在外磁场中有2I+1个能级，例如I=1/2的核， m=1/2时，核磁距u与Ho方向一致，E值为负，核处于低能级（E1/2）。 原子核的磁性和核磁距 原子核带正电，对于I≠0的原子核，其自旋产生一个循环电流，该循环电流产生磁场，因而原子核相当于一个小的磁体，其磁性可用核磁距u来表示。核磁距也是一个矢量，其方向与自旋角动量重合，其大小与自旋角动量的关系。 γ称为磁旋比（Gyromagnetic ratio）。γ的值由核的本性所决定的。不同的原子核γ值不同，核的磁旋比γ越大，核的磁性越强，在核磁共振中越容易检测到。 I与原子核的质量数(A)、核电荷数(Z)有关。I为零、半整数、整数。 1H1置于外磁场中时产生的能量裂分 当电磁波的能量与核自旋能级的能量差相等时，处于低能态的自旋核吸收一定频率的电磁波跃迁到高能态上去的这种现象就叫核磁共振。 为了提高灵敏度和分辨率，仪器向更高的磁场发展，现已有200，300和500 MHz，甚至600 MHz的超导NMR谱仪。 一、核磁共振与化学位移 二、影响化学位移的因素 ?的大小与核外电子云的密度有关。核外电子云密度越大，?就越大，?·H0也就越大。在H0中产生的与H0相对抗的感生磁场越强，核实际感受到的H0(称有效磁场，用Heff表示)就越弱。可表示如下： Heff = H0 - ?·H0 = H0·(1 - ?) 氢核外围电子云密度的大小，与其相邻原子或原子团的亲电能力有关，与化学键的类型有关。如CH3-Si，氢核外围电子云密度大，?·H0大，共振吸收出现在高场；CH3-O，氢核外围电子云密度小，?·H0亦小；共振吸收出现在低场。 自发寻找能量较低的稳定状态是自然界的一个普遍现象。例如对气相反应体系施加压力，反应体系就会对抗并企图减小这种压力，结果使平衡向体积减小的方向移动。 类似，当给一个有电子运动的体系施加一个外加磁场时，这个体系就会感生出一个对抗磁场来企图减小外来磁场的强度。 标准可与样品同时放在溶剂中，称之为内标准；若标准置于另一容器中，则称之为外标准。现在多采用内标准。 位移的表示方法 1970年，国标纯粹与应用化学协会 (IUPAC，International Union of Pure and Applied Chemistry的缩写)建议化学位移采用?值，规定TMS为0 ppm（ppm，part per million，百万分之一），TMS左侧?为正值，右侧?值为负。 TMS作内标，通常直接加到待测样品溶液中。 同一