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《红外光谱》课后习题 1、CO2分子的基本振动形式与其红外光谱 CO2为线性分子，振动自由度 = 3×3﹣5 = 4，其四种振动形式及其红外光谱见图1。 图1 CO2分子的振动形式与其红外光谱 CO2有四种振动形式，但红外图上只出现了两个吸收峰，（2349㎝-1和666㎝-1），这是因为CO2的对称伸缩振动，不引起瞬间偶极矩变化，是非红外活性的振动，因而无红外吸收，CO2面内弯曲振动（δ）和面外弯曲振动（γ）频率完全相同，谱带发生简并。 2、下列化合物的红外光谱有何不同？ CH3－CH==CH－CH3 CH3－CH==CH2 （A） （B） 解：（A）、（B）都在1680～1620㎝-1区间有νC=C的吸收，但（A）分子对称性较高，对称伸缩振动时，引起瞬间偶极矩变化较小，吸收小、峰较弱。另外，C－H的面外弯曲振动（γCH）不同，（B）为RCH=CH2单取代类型，在990㎝-1和910㎝-1处有两个强的吸收峰，而（A）为RCH=CR′H双取代类型，在970㎝-1（反式）或690㎝-1（顺式）处有一个中强或强的吸收峰。 3、下列化合物的红外光谱有何不同？ （A） （B） 解：（A）、（B）主要在1000～690㎝-1区间内的吸收不同，（A）有三个相邻的H原子，通常情况下，这三个相邻的H原子相互偶合，在900～690㎝-1区间内出现两个吸收峰，即在810～750㎝-1区间内有一强峰，在725～680㎝-1区间内出现一中等强度的吸收峰。而（B）有两个相邻的H，所以在860～800㎝-1区间内出现一中等强度的吸收峰。 4、下列化合物在3650～1650㎝-1区间内红外光谱有何不同？ （A） （B） （C） 解：（A）、（B）、（C）三者在1700～1650㎝-1区域内均有强的吸收。 在3000～2500㎝-1区间内应有一胖而强的O－H伸缩振动峰。 在2720㎝-1和2820㎝-1有两个中等强度的吸收峰。 5、求C8H7ClO3的不饱和度。 Ω =(2 n4＋2＋n3－n1)/2 = （2×8+2+0-7-1）/2= 5 （一个苯环[3+1]，一个双键） 6、图2是含有C、H、O的有机化合物的红外光谱图，试问： 图2 未知物红外光谱图 图3 某未知化合物的红外光谱 该化合物是脂肪族还是芳香族？ 是否为醇类？ 是否为醛、酮、羧酸类？ 是否含有双键或三键？ 解：（1）在3000㎝-1以上无νC－H的伸缩振动，在1600～1450㎝-1无芳环的骨架振动，所以不是芳香族化合物。2960～2930㎝-1是脂肪族化合物。（2）在3500~3300区间无任何吸收，故此化合物不是醇类化合物。（3）在1718㎝-1IR图谱有 一 强吸收，示可能为醛、酮、羧酸类化合物。但在2830㎝-1和2730㎝-1处没有醛基C－H的特征吸收。故可否定是醛类化合物；又在3000㎝-1没有COOH伸缩振动的宽而强的吸收峰，故也可否定羧酸的存在。只能是酮类化合物。（4）在1650（νC=C）及2200（νC≡C）没有明显的吸收，说明此化合物除C=O外，无叁键或双键。（5）1378㎝-1是甲基（－CH3）面内弯曲振动δCH引起的吸收峰，是－CH3的特征吸收峰。 综上所述该化合物应该是脂肪族的酮类。 6、某化合物3000～1600㎝-1区间的红外光谱如图3，试判断是下述三个化合物中的哪一个？ （1）3300㎝-1为νC≡CHⅠ、Ⅲ无此峰。（2）2160㎝-1为振动吸收峰。（3）2900㎝-1、2800㎝-1为饱和νCH的伸缩振动吸收峰，否定Ⅰ。（4）1620㎝-1为νC=C的振动引起，否定存在，故此化合物是Ⅱ。 7、某无色或淡黄色有机液体，具有刺激性嗅味，沸点为145.5℃，分子式为C8H8，其红外光谱见图4，试进行光谱解析，判断该化合物的结构。 图4 C8H8的红外光谱 解： 1. Ω = = 5（可能有苯环） 2. 特征区的第一强峰1500㎝-1。 粗查：可知，1500㎝-1是由苯环的νC=C伸缩振动引起的。由相关图可知取代苯环的相关峰有五种。 细找：按基团或类别，根据该表提供的峰数与数据，找到取代苯的五种相关峰。 ① νΦΗ3090、3060、及3030㎝-1。② 泛频峰 2000～1667㎝-1的峰表现为单取代峰形。③ νC=C（苯环的骨架振动）：1600、1570、1500、及1450㎝-1（共轭环）。④ δΦ-Η1250～1000㎝-1，弱峰。 ⑤ γΦ-Η780㎝-1及69