MTBE生产技术及市场前景分析.pdf

维普资讯 石油化工应用 第26卷 第 1期 6 PETROCHEMICALINOUSTRY APPUCATO【N 2007年2月 MTBE生产技术及市场前景分析 董满祥 ，马 智 ，常 侃 (1．天津大学 天津 300072；2．兰州石油化工工程公司，甘肃 兰州 730060； 3．兰州石化公司石油化工厂 甘肃 兰州 730060) 摘 要：介绍了甲基叔丁基醚的生产技术、国内外的需求情况以及在美国部分地 区遭到禁用后。MTBE的市场前景分析和后市发 展建议。 关键词：M11B乓；技术；市场；需求；建议 中图分类号：TQ223．24 文献标识码：A 文章编号：1673—5285(2007)O1一OO6—04 甲基叔丁基醚(Methyl—tertiary—butylehter)简称 炼油厂催化裂化装置副产的C 馏分；(3)以正丁烷为 MTBE，分子式 CH，OCH ，是一种透明、无色、高辛烷值 原料经异构化和脱氢。 的液体，具有醚类所特有的气味，氧含量为 18％(质量 1．1 MTBE的制备工艺 分数)。MTBE能与汽油很好地互溶，是生产无铅、高 1．1．1反应机理 MTBE一般是以甲醇和异丁烯为原 辛烷值、含氧汽油的理想调合组分，作为汽油添加剂已 料，在酸性催化剂的作用下合成的。合成MTBE的催 经在全世界范围内普遍使用。它不仅能有效提高汽油 化剂主要有：氢氟酸、硫酸、苯乙烯系阳离子交换树脂、 辛烷值 (添加2％MTBE的汽油产品的辛烷值可增加 固体酸、分子筛、杂多酸等，在工业上用得最多的是树 7％)和汽油燃烧效率，汽车尾气中不含铅，而且还能改 脂催化剂。 善汽车性能，CO排放量减少30％，同时减少了其他有 1．1．2反应方程式 MTBE的反应是一个选择性加成 害物质 (如臭氧、苯、丁二烯等)的排放，降低汽油的 反应，烯烃中的叔碳原子在酸性催化剂的存在下形成 成本。 正碳离子，再与醇结合形成醚。其反应是一个可逆放 自1978年意大利斯纳姆公司建成世界第一套 1O 热反应。 万吨／年MTBE装置 以来，引起了全世界的重视。到20 世纪末，全世界 MTBE总产量已达 2300万吨，成为石 主反应 化产品中发展最快的品种之一。 CH，oH+(CH，)2c：cH ： _+ 一cHo--c ， (CH3)3—8840cal／mol 1 MTBE生产技术 副反应 MTBE的生产工艺发展大体上可分为四代：20世 2(CH3)2C=CH2一 (CH3)3C—CH2一C 纪70年代的管式反应器，壳程走冷却水为第一代；20 (CH3)：CH2 世纪70年代后期的筒式反应器，外循环除热为第二 代；20世纪80年代把反应器与产品分馏合并的催化蒸 (CH3)2C=CH2一 (CH3)3C—OH 馏工艺为第三代；20世纪90年代后，丁烷异构化脱氢、 2CH3OH一 (CH3)2O+H2