Fe3+－H2O2化学发光体系测定水中噻枯唑的残留量 .docVIP

【标题】Fe3+－H2O2化学发光体系测定水中噻枯唑的残留量 【作者】谭大华 【关键词】羟基自由基??罗丹明6G??流动注射??化学发光??噻枯唑 【指导老师】何树华 【专业】化学 【正文】1.引言1.1噻枯唑简介噻枯唑(Bismerthiazol)又名叶青双、敌枯宁、巯基敌枯双，简称川化-018。其化学名称为：N，N’-亚甲基-双(2-氨基-5-硫基-1,3,4-枯唑)，是我国研制开发生产的一种内吸类新农药。其化学结构式见图1.1。可见，噻枯唑在结构上与敌枯双类似，只是在噻唑环上增加一个疏基(-SH?)，并发现该化合物存在互变异构(如图1.2),且主要以?(Ⅱ)的形式存在。噻枯唑纯品为白色粉末状固体，熔点186-188℃。工业品为白色或略带黄色的粉末状固体，难溶于水、酸、苯、氯仿，稍溶于丙酮、甲醇、乙酸乙酯，易溶于二甲基甲酰胺(DMF?)、?四氢呋喃(THF)、吡啶、二甲亚砜(DMSO)等溶剂。其噻唑环上的疏基具酸类特性，能被碱中和成盐而易溶于水中?[1-3]。该药主要用于防治水稻白叶枯病和细菌性条斑病、柑桔溃疡病等病害。该药剂具有持效期长、药效稳定、对作物安全等特性，深受广大用户的欢迎。??????噻枯唑具有一定的毒性。根据浙江医科大学的试验结果表明，大白鼠口服急性毒性4646mg.kg?-1;四川医学院的慢性毒性试验也指出，在一定剂量作用下，噻枯唑能引起大白鼠和小白鼠的实质性甲状腺肿大，并影响甲状腺素的合成[4,5]。在环境毒理方面，主要研究噻枯唑在水稻上的残留检测方法以及在稻米中的残留动态。根据浙江农科院植保所试验结果表明，在稻谷中的噻枯唑主要沉积于谷壳中，残留量虽不大，但由于噻枯唑的稳定性很差，很快降解为其它代谢物[6-9]。可见，其毒性不大，但过多的使用仍会对环境造成污染。因此测定水中枯唑残残留量将具有极其重大的作用。1.2? FI-CL简介?流动注射分析(Flow Injection Analysis，简称FIA)是1975年由丹麦技术大学的Ruzicka和Hansen提出?的新型分析技术。其原理是基于把一定体积的液体试样注射到一个运动着的、无空气间隔的由适当液体组成的连续载流中。被注入的试样在向前运动过程中由于对流和扩散作用而分散成一个个具有浓度梯度的试样带，试样带与载流中某些组分发生化学反应，产生某种可以被检测的物质，然后被载带到检测器中连续记录其吸光度、电极电位或其它物理参数。试样流过检测器的流通池时，这些参数连续地发生变化。典型的检测仪输出信号呈峰形，其高度或面积与待测物浓度有关。?流动注射作为一种强有力的样品处理技术，只有同特定的检测技术相结合才能形成一个完整的分析体系。最早发现化学发光(Chemiluminescence，CL)是在生物体内的发光现象，即萤火虫体内荧光素酶催化荧光素发光，现称之为生物发光(Bioluminescence)。在1877年，Radiziszewski发现咯吩碱（2，4，5-三苯基咪唑）在碱性介质中被过氧化氢等试剂氧化时发出绿色的光；到19世纪末，德国Wiedemann?首次解释了化学发光的机制。化学发光的机理是反应体系中某种物质(反应物、产物、中间体)的分子吸收了反应所释放的能量而由基态跃迁至激发态，然后再从激发态返回基态，同时将能量以光辐射的形式释放出来，从而产生化学发光。可见，产生化学发光反应必须具备下述条件：一是反应体系能释放出一定的能量，且能量可以被某种反应产物或中间体吸收，使其处于激发态。在许多氧化还原反应中所提供的能量都能满足此条件，因此大多数氧化还原反应都是化学发光反应；二是激发态物质具有一定的化学发光量子产率，或可以将能量有效地转移给某种荧光物质，产生光辐射。化学发光反应发出的光强度取决于化学发光反应的速度，而反应速度又与反应分子的浓度成正比。因此，通过检测发光强度可以直接测定反应物的浓度。基于分子发光强度和被测物含量之间的关系建立的分析方法称为化学发光(CL)分析法[10-22]。由于通常所使用的发光反应速度很快，所以必须保证样品与发光试剂能够快速、有效、高度重现的混合，流动注射技术满足了这一要求，它与化学发光分析相结合便产生流动注射化学发光分析法(FI—CL)。1.3?研究现状??文献表明：近年来，流动注射化学发光技术在农药残留检测中得到了广泛的应用。流动注射化学可以作为化学发光试剂的物质很多，如酰肼类、酚类等。其中，鲁米诺体系因检测灵敏度高，而且反应在水相中进行而应用较多。目前运用较多的体系主要有：碱性鲁米诺一H2O2体系测定有机磷农药，王建宁等[23-24]?选择CTMAB为反应增敏剂，建立了鲁米诺一H2O2一CTMAB化学发光法直接测定敌敌畏，得到敌敌畏的检测限为0.008mg.L-1，可用于食品及蔬菜