264-第五章 酸碱滴定法.pptVIP

作业：Ｐ148～9 1 2 16 MBE：[Na+]=0.30 mol?L-1 [PO43－]+ [HPO42－]+ [H2PO4－]+ [H3PO4]=0.10 mol?L-1 CBE: [Na+]+ [H+]=3[PO43－]+ 2[HPO42－]+ [H2PO4－]+[OH－] 第三节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 要求： 例 考虑离子强度的影响，计算0.025mol·L-1KH2PO4－ 0.025mol·L-1 Na2HPO4缓冲溶液的pH值。已知H3PO4的 作业：P148～9 6 7 21 22 23 24 25 说明：用Na2CO3 标定HCl，终点时， （1）剧烈摇动溶液 （2）加热 作业：P148～9 11 12 13 14 作业 ：P149～51 13（2） 15 33～44 pHep是指指示剂变色时的pH值。例用盐酸滴定氢氧化钠，用酚酞为指示剂， pHep约为9.6(p122表5---3) 若用氢氧化钠滴定盐酸，用酚酞为指示剂， pHep约为8.0。 pH=10.00的缓冲体系可选择多种，现以实验室常用的氨性缓冲溶液为例。 1、指示剂的用量：适量 原因：过少：颜色太浅，变色不明显。 过多（1）变色不明显； （2）消耗过多的滴定剂； （3）单色指示剂：变色范围位移。例：酚酞 2、温度的变化会引起指示剂的解离常数和水的质子自递常数发生变化，因而指示剂的变色范围也随之改变。所以滴定应在室温下进行，有必要加热时，须将溶液冷却到室温后再滴定。 3、原因：（1）由于中性电解质的存在增大了溶液的离子强度，使得指示剂的解离常数发生改变，从而影响变色范围； （2）电解质的存在还影响指示剂对光的吸收，使其颜色的强度发生变化；因此滴定中不宜有大量中性盐存在。 4、不同的溶剂中，指示剂的解离常数不同，变色范围也不同。 不讲互补色 [H+]=[A-]+[OH-] H+来源于弱酸HA的解离，其大小为[A-]，和水的离解，其大小为[OH-] 将(2)式展开后为一元三次方程，计算过程需简化。 3、若酸极弱，且浓度极小，即有cKa20Kw [H+]=[HA-]+2[A2-]+[OH-] 　　上式展开后，为含氢离子浓度的四次方程，需进行 近处理后求解。 （2）式仍为含氢离子的三次方程。 备注：仅讨论简单的两性物质。即两性物质作为酸和作为碱时其比为1：1情况。不讨论NH4HS （NH4）2S 等。这些自学。 对于HA－，其进一步作酸式、碱式解离的趋势较小。 Ka1是两性物质作为碱时，其共轭酸的解离常数。 Ka2是两性物质作为酸的解离常数。 简单体系：指只有一个Ka起作用的缓冲体系。如HAc-NaAc 复杂体系：指有多个Ka起作用的缓冲体系。如P117柠檬酸和磷酸氢二钠 一定温度下Ka是一个常数，所以[In-]/[HIn]之比由溶液的[H+]浓度决定。 直接准确滴定一元弱碱的可行性判据 cspKb≥10-8 用化学反应：如铵盐中氮含量的测定。 1、指示剂的变色点：做题时，仅告诉用什么指示剂，没具体说明pHep为多大时，按 pHep = pKHIn（即理论变色点）; 2、数学表达式的使用前提是：滴定剂与被测物之间的反应为1：1。 滴定剂不足量时取负值。 该推导课堂不介绍，若时间允许可简要介绍。 （1）pH = pKa时，δHA=δA-，有 [HA]=[A-]。 随着pH值增大，δHA在此点呈下降趋势，δA-在此点呈上升趋势，δHA和δA-的变化率相等。一元酸（碱）型体分布图以pH=pKa 为分界点，分为共轭酸（HA）型体主要存在区（pH pKa）和共轭碱（A-）型体主要存在区（pH pKa）。 （2）pH = pKa-1时，δHA δA-，有 [HA] ≈ C，如图中I区。 （3）pH = pKa+1时, δHA δA-，有 [A-] ≈ C,如图中II区。 （4）pKa-1 pH pKa+1时,为HA和A- 的共存区, 如图中III区。 解法二： pHep=9.1 ， pHsp=8.72 ，所以 △pH= pHep － pHsp=9.1－8.72=0.38 csp= 0.050 mol·L–1 作业：P148～9 26~32 8～10 17 第七节 多元酸碱的滴定 1、掌握多元酸（碱）分步滴定的可行性条件； 2、会计算多元酸（碱）各化学计量点的pH值； 3、能正确地选择指示剂。 4、了解CO2对酸碱滴定的