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构型:分子中各原子的特定空间排列,构型改变需要共价键的断裂和重新形成。椅式、船式。
构象:分子中由于绕化学键旋转引起的原子的不同排列,构象的改变不需要共价键的断裂与重新生成。D\L。
单糖的构型:
以甘油醛不对称C上的0H空间排列为标准依据单糖分子中离羰基碳最远的不对称碳原子构型来定。OH在左为L型,L\D互为立体异构体。
相同碳数单糖,按手性碳的D\L构型分为:
所有手性碳构型均相反,互为对映体(L-葡萄糖和D-葡萄糖)。
只有一个手性碳构型相反,互为差向异构体(D-葡萄糖和D-甘露糖)。
溶液中,含4个以上碳的单糖主要以环状结构存在:单糖分子中的羟基与醛基或羰基发生缩合成环状的半缩醛。
环状葡萄糖具还原性的半缩醛羟基位于:吡喃环的C1上。
α\β型:氧环上的碳原子顺序按顺时针排列时,半缩醛羟基在氧环平面之下为α型,在氧环平面之上为β型。
同一分子的α型和β型互为:异头体。
变旋现象:溶液中,葡萄糖的α异头体和β异头体可相互转化,达到动态平衡,导致溶液的旋光度发生改变。
多糖糖链的极性:还原性半缩醛羟基位于糖链的一端。
麦芽糖:α-D-葡萄糖[α(1,4)α糖苷键]α-D-葡萄糖,还原性糖。
乳糖:β-D-半乳糖[β(1,4)α糖苷键]α-D-葡萄糖,还原性糖。
棉籽糖:β-D-半乳糖[β(1,6)α糖苷键]蔗糖
蔗糖:α-D-葡萄糖[α(1,2)β糖苷键]β-D-果糖,非还原性糖。
蔗糖的水解:蔗糖——(蔗糖酶)葡萄糖、果糖、能量
蔗糖的合成:
6-磷酸果糖、UDPG——(磷酸蔗糖合酶)UDP、磷酸蔗糖,磷酸蔗糖——(磷酸蔗糖酯酶)蔗糖;
果糖、UDPG——(蔗糖合酶,可逆,生理pH下一般逆向进行)蔗糖、UDP
多糖:纤维素、半纤维素、琼脂、肽聚糖、糖胺聚糖、糖蛋白、淀粉(α-D-葡萄糖聚合物)。
纤维素:
植物、真菌、细菌细胞壁的主要组分,由β-D-葡萄糖组成,连键性质为β(1,4)糖苷键,伸展的纤维素分子侧向以氢键相连形成片层结构。属于同聚糖。
半纤维素:细胞壁的组成成分,多聚戊糖、多聚木糖的混合物。属于异多糖。
直链淀粉和纤维素的相同点:都是由葡萄糖残基组成的不分支的均一多糖,分子主链都有极性。
直链淀粉和纤维素的不同点:
直链淀粉由α-D-葡萄糖组成,连键为α(1,4)糖苷键,天然结构螺旋状,是植物葡萄糖的储存形式,动植物的主要能源物质;
纤维素由β-D-葡萄糖组成,连键为β(1,4)糖苷键,天然结构伸展链,植物细胞壁的主要结构成分。
琼脂(洋菜):从海藻异多糖混合物中分离的一种半乳糖聚合物。
琼脂的作用:加热易融化,且不被微生物利用,作生物培养基的支持物或食品添加剂。
琼脂的组成成分:琼脂胶(含硫酸基)、琼脂糖。
琼脂糖:去除琼脂中含有酸性基团的琼脂胶,制成细珠状的凝胶颗粒,可制成生物大分子的分离介质。
肽聚糖:
细菌细胞壁的结构成分,由N-乙酰氨基葡萄糖(NAG)和N-乙酰胺基胞壁酸(NAM)组成的二糖的重复结构,有四肽与NAM相连。在革兰氏阳性细菌中,肽聚糖为多层网状结构;在革兰氏阴性细菌中,以单层网状形式存在。
糖胺聚糖(黏多糖):
存在于动物细胞外的基质中,或结缔组织间,对细胞起保护作用,由氨基多糖或其衍生物组成,含酸性基团,亲水性强、粘度高,分子量大。如透明质酸。
蛋白聚糖(黏蛋白):
许多糖胺聚糖分子以共价键与多肽链结合形成的松散高分子化合物,在动物组织软骨细胞外基质中大量存在,由于吸水性强、弹性好,可使软骨有抗变形的能力。
糖蛋白:蛋白质以N-糖苷键或O-糖苷键与一个或多个寡糖键共价相连,寡糖链为辅基。
糖蛋白的作用:由于糖蛋白的糖链数量\长度\残基种类及顺序变化多样,因此糖蛋白含有丰富的结构信息。
糖蛋白中糖链的作用:
影响糖蛋白的分泌和稳定性;
参与新生肽链的折叠;
影响寡聚蛋白亚基的缔合;
参与细胞识别和分子识别。
IgG中三条糖链的作用:识别、结合、破坏外来抗原。
自身免疫病:
抗体分子上的糖链缺少一个半乳糖,变成自身抗原,免疫系统会将糖链被破坏后的抗体识别为“异己”,从而产生抗体。
巴斯德效应:有氧条件下,糖酵解反应速度减慢的现象。
巴斯德效应产生的原因:
有氧条件下,丙酮酸进入TCA循环,产生更多的ATP,而ATP是糖酵解途径调控关键酶磷酸果糖激酶的别构抑制剂,结果磷酸果糖激酶活性受到抑制,糖酵解反应速度减慢。
科里循环:
葡萄糖在肌肉中经历糖代谢产生能量,在缺氧条件下,形成乳酸。乳酸进入血液流入肝脏,利用脂肪氧化产生的能量合成葡萄糖,葡萄糖再从肝脏进入血液转移到肌肉中的循环。没有净生成葡萄糖,只是将肝脏中的化学能以葡萄糖的形式转移到肌肉周边组织。
葡萄糖-丙氨酸循环:
葡萄糖在肌肉中经历糖代谢产生能量和丙酮酸,在转氨酶的作用下肌肉中多余的氨被转移给丙酮酸形成丙氨酸,丙氨酸进入血液,继而
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