傅里叶变换红外光谱在高分子结构研究中的应用.ppt

傅里叶变换红外光谱在高分子结构研究中的应用 刘和文 参考书目： 《 高分子结构研究中的光谱方法 》 薛奇 编著 高等教育出版社 一、样品处理技术 溶液测量 薄膜法 显微切片 悬浮法 卤化物压片法 微量分析中的金刚石采样技术 甲基三甲基硅氧烷水溶液（2.5%）减去水后的差减谱 （a）含DMF溶剂的丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物薄膜的红外光谱 （b）用甲醇对上述样品萃取后的红外光谱 单丝纤维（Φ=20?m）金刚石池红外光谱 二、计算机技术在高分子红外光谱中的应用 1、差减光谱技术 （1）高聚物产品中添加剂的鉴定 （2）端基分析 （3）高聚物的氧化及降解反应的研究 （4）分子间的相互作用 （a）增塑后的聚氯乙烯的红外光谱 （c）液态邻苯二甲酸二辛脂增塑剂的红外光谱 （b）未加增塑剂的聚氯乙烯的红外光谱 （d）（a）-（b）差减谱 用FTIR差减谱测定聚氯乙烯中甲基官能团的含量 （a）低密度聚乙烯膜的IR谱 （b）高密度聚氯乙烯的IR谱 （c）差减谱（a）-（b） 2、光谱分峰技术 （a）聚丙烯的1160cm-1谱带中的三个组分 （b）聚丁二烯的668cm-1谱带中的四个组分 （c）尼龙1010的1007cm-1谱带中的四个组分 （d）聚对苯二甲酸乙二醇脂的1023cm-1谱带 中的三个组分 3、定量分析 原理 当光通过某一均匀吸收介质时，如果光前进了微小距离db,其能量的减少dI是和光在这点的总能量I成正比，即 -dI/db=kI 这个微分方程的解为： I=I0e-kb 或 T=I/I0=e-kb 如果写成对数形式，则为： A=lg1/T=lgI/I0=kb 其中A为吸光度；I0和I分别表示入射光和透射光的强度；T=I/I0称为透射比；b为样品的厚度，单位为cm，k为吸收系数，单位为cm-1。上式称为Lambert定律，也称为Beer定律。 高聚物样品表界面结构分析方法 透射光谱与光谱差减 衰减全反射（ATR） 漫反射红外光谱（DRS） 反射吸收光谱（RAS） 傅里叶变换红外光声光谱 衰减全反射光谱（ATR） ATR的应用 (c)表面吸附研究 用ATR研究聚合物表面吸附物有三种方法：(1)吸附材料预先与被吸附物平衡，然后将吸附材料表面与晶体板接触，从光谱上确定被吸附物的结构及其与吸附材料之间的相互作用； (2)吸附材料在晶体板上成一薄膜，其厚度＜dP，外面是流动的成静止状态的被吸附物溶液，进行平衡或现场测量； (3)用吸附材料做成品体板，处于静止或流动的被吸附环境中，进行测量。 傅里叶变换红外光声光谱 原理 当样品被周期性调制光照射时，如果对某波长有吸收，就从振动能级的基态跃迁至激发态，当其从激发态回到基态时，能量以热的形式被释放出来。由于入射光是周期性的调制光，所以样品的放热也是周期性的，造成了样品池中气体介质周期性的扰动，产生“声音”，由一高灵敏的“耳机”检测出来，转化为光谱信号。这就是光声光谱(Photoacoustic Spectroscopy, PAS). 光声光谱在聚合物结构研究中应用 五、FTIR在高分子结构研究中的应用 1、高分子光谱的分离方法 改变聚合温度分离出结构缺陷光谱 改变样品退火条件分离出构象光谱 通过改变测试温度分离构象光谱 改变外压分离构象光谱 FTIR研究中的同位素置换法 2、FTIR光谱在高分子结构研究中的应用实例 通过端基分析计算数均分子量 聚合固化过程的红外分析 高分子的化学变化 共聚物结构分析 立体构型的测量 聚合物的构象及结晶形态的测定 聚合物支化度的测定 聚合物共混的研究 聚合物的分子间作用 3、温度 时间 电场 应力作用下的高聚物的结构变化 温度引起的结构变化及相形态转变 高聚物光谱与时间相关的现象 电场对聚合物结构的影响 应力引起的光谱变化 两种不同的分子量PBT红外光谱 通过端基分析计算数均分子量： 如左图，对苯二甲酸丁二醇脂（PBT）分子链两端的端基是醇或酸，其相