[北京科技大学无机化学王明文]7第七章沉淀溶解平衡-2007.pptVIP

第七章 沉淀溶解平衡 三、溶度积和溶解度的关系 计算条件 1. 难溶强电解质，即完全电离 计算条件 3. 硫化物的溶解 通过控制沉淀条件，使混合离子中的某一种或几种离子先沉淀、其他离子不沉淀而达到离子分离的方法称为分级沉淀，也称分步沉淀 1. 基本原则 (1) 谁先沉淀？所需沉淀剂浓度(或量)最小的离子首先沉淀 有时需考虑浓度影响： (2) 能否完全分离？ a. 第一种离子沉淀完全时，第二种离子开始沉淀了吗？未开始则可以分离；开始则不能分离 b. 第二种离子开始沉淀时，第一种离子沉淀完全了吗？已完全则可以分离；未完全则不能分离 (2) 能否完全分离？ 硫化物分步沉淀体系：H2S，控制酸度 氢氧化物分步沉淀体系： 例 0.10dm3浓度为 0.10mol?mol-3的 Na2CrO4 溶液，可以使多少克 BaCO3 固体转化成BaCrO4？ 解：将过程理解为向 Na2CrO4 溶液中加入 BaCO3 ，直到不再溶解为止 将初始c0(M2+)代入，可求得M2+开始沉淀的pH 将c(M2+)=10-5mol?dm-3代入，可求得M2+沉淀完全的pH lgc(M2+)~pH作图，直线，斜率为-2。 可见，Ni2+不能与Zn2+和Fe2+分离，而Zn2+、 Fe2+、Mn2+可以分离 注意： H2S作沉淀剂时会产生H+，需采用合适缓冲体系稳定pH 例4: 25℃下,于0.010 mol?L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10 mol?L-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30 mol?L-1 。试判断能否有FeS生成。 K?越大，硫化物越易溶 解: 例5：计算使0.010 mol的SnS溶于1.0 L盐酸中，所需盐酸的最低浓度。 解：SnS全部溶解后，溶液中的c(H3O+)为： 0.010 mol的S2-消耗掉的H+为0.020 mol，故所需的盐酸的起始浓度为： 0.96 + 0.02 = 0.98 mol·L-1 难溶氢氧化物如Al(OH)3、Fe(OH)3、Cu(OH)2等都可以用强酸溶解，是由于其生成难电离的H2O； 不太难溶的氢氧化物如Mg(OH)2、Mn(OH)2等甚至能溶于铵盐，是由于生成弱碱NH3·H2O之故。 沉淀的溶解规律 难溶弱酸盐的 越大，对应弱酸的 越小，难溶弱酸盐越易被酸溶解。 对于 很小的难溶弱酸盐，例如CuS、HgS等，即使采用浓盐酸也不能有效地降低c(S2-)而使之溶解，需要采用多种手段联用。 7.3 沉淀与溶解的多重平衡 一、分步沉淀 a. 相同类型沉淀： 小的先沉淀(当 相差较大或待沉淀离子浓度相差不大时) Br-先沉淀 b. 不同类型沉淀：具体计算 c(Cl-)=c(I-)=0.010 mol?L-1，能否分步沉淀？ AgI先沉淀 a. c(I-)=10-5 mol?L-1，c(Ag+)=9.3?10-12 mol?L-1 可以分步沉淀 1. 基本原则 b. Cl-开始沉淀时，c(Ag+)=1.8?10-8 mol?L-1 此时c(I-)=5.2?10-910-6，I-已沉淀完全 c(Cl-)=c(CrO42-)=0.010 mol?L-1，能否分步沉淀？ AgCl先沉淀 a. c(Cl-)=10-5 mol?dm-3，c(Ag+)=1.8?10-5 mol?L-1 不能分步沉淀 1. 基本原则 CrO42-已开始沉淀 b. CrO42-开始沉淀时，c(Ag+)=1.1?10-5mol?dm-3 此时c(Cl-)=1.6?10-510-5，Cl-尚未沉淀完全 2. 常见分步沉淀体系 3. 分步沉淀的计算 例6：在1.0 mol·L-1 的ZnSO4溶液中，含有杂质Fe3+，欲使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀除去，而不使Zn2+沉淀，问溶液的pH应控制在什么范围？若溶液中还含有Fe2+，能否同时被除去？如何除去？已知： ?? 解：Fe3+完全沉淀时： pH ≥ 3.20 不使Zn2+生成沉淀的条件是： 因此，控制溶液的pH在3.20~5.54之间，便既可除去杂质Fe3+，又不会生成Zn(OH)2沉淀。 pH ＜ 5.54 若溶液中还含有Fe2+，则考虑当溶液的pH为5.54时，Fe2+可以残留在溶液中的浓度： 此时Fe2+的浓度很大，所以Fe2+不能同时被除去。 计算要件： 谁先沉淀； 先沉淀离子沉淀完全时的pH值； 后沉淀离子开始沉淀的pH值； 二者有无交叉：无：可以分步沉淀