钢铁锌系磷化液变黑的原因分析及防治.pdfVIP

茅十四届全国涂粹涂装技术信息交流会暨交通用涂料涂装技术研讨会 钢铁锌系磷化液变黑的原因分析及防治 王恩生，杨 波，马仁川，王 宇 (中化化工科学技术研究总院，北京100011) 摘要：详细分析了钢铁锌系磷化液在工作中变黑的原因，指出变黑的磷化液对磷化膜产生不利影响， 通过控制磷化液中的Fe：+的浓度使磷化液性能得到恢复。为了使磷化液能正常工作，控制好各种工艺 参数预防其变黑是非常重要的。 关键词：磷化液；脱脂剂；酸度；表面处理 1 引言 磷化在钢铁的表面处理中得到非常广泛的应用。但是部分企业对磷化的基本原理不清楚，导 致磷化液在使用中出现各种问题，其中之一就是磷化液变黑。磷化液一旦变黑，就会影响其游离酸 度和总酸度，进而影响磷化膜的质量，如磷化膜挂灰、发黄、疏松、与基材的结合力差、甚至不能成 膜等。 磷化液变黑的原因很多，在涂装磷化、润滑磷化、防腐磷化等都能遇见磷化液变黑的情况。周谟 银【·指出，在钢幺幺拉拔过程中磷化液变黑主要是超负荷工作造成的。 2磷化液变黑的原因 在中温、低温、常温磷化处理中，磷化液变黑的直接原因是槽液中Fe2+过多。F矿主要来源于磷 化工程中生成的Fe“以及额外带入到磷化液中的Fe2*。后者比较隐秘，通常磷化前有酸洗工序时容 易带入，如果酸洗后的漂洗水中Fe孙过多或水洗不干净则更严重。 过多时就变成了黑色。反应原理如下： Fe舢+N02-+2H+=Fe外+NO+H20 (1) Fe“+NO=【Fe(NO)】“ (2) 实验室称作“棕色环”反应。 应，这恰好符合磷化液的工作条件。生成的Fe(NO)知在工作状态的磷化液中能稳定存在，在磷化液 温度升高时不稳定，发生分解并溢出NO。反应如下： t (3) 【Fe(NO)j2+=Fe“+NO 2．1 磷化液的配比不合理 Fe2+，但是N03-与N02-配合使用，可以促进N02-把Fe2+氧化成Fe3+。 120 20“年5月·西安 茅十v-O届全国涂料涂装技术信息炙流会暨交通用涂特涂壤技茶所讨会 2．2 磷化液工作负荷偏大 现代自动生产磷化线，一般在设计时就已经考虑了单位时间内处理的工件面积与磷化槽液体 积之间的关系，所以很少出现磷化液变黑的现象。但是在老的生产线或半自动、手工操作的生产线 上，由于当时对磷化质量要求不是很高或工艺纪律不完善，时常发生磷化液变黑的情况。在这种情 况下，单位时间内处理的工件面积过大，磷化液又过少，导致磷化液的游离酸度和总酸度大幅下降， 磷化液中，进而生成Fe(NO)“使磷化液变黑。 2．3 磷化液工作温度偏低 根据磷化反应原理，升高温度可以加快磷化反应速度，有利于磷化反应的进行。在相当多的中 小企业，往往都采用常温磷化，甚至在冬季也不加温，磷化液多数情况下都呈黑色。我们知道，温度 过低时不利于磷酸电离，磷化液中游离的PO，过低，很难形成磷化膜，而此时磷化液中的游离磷酸 又过高，快速腐蚀金属使大量的Fe“进人磷化液中，磷化液很快变黑。同时温度过低，削弱了NOr 分解。 2．4 磷化液游离酸度偏高 磷化液的游离酸度和总酸度是与其工作温度密切相关的参数，可以说一种组成的磷化液只能 在一定的温度范同内使用，否则将会出现相当多的麻烦，甚至无法完成磷化。当温度一定时，磷化液 的游离酸度和总酸度就成为定值121。如果游离酸度偏高，就会有两种害处：一是会快速腐蚀金属，使 大量的Fe2+进人磷化液中；二是加快了促进剂消耗速度，浪费促进剂。既然促进剂溢出，就不能及时 将大量的Fe“氧化成Fen，而是生成Fe(NO)2+导致磷化液变黑。原理如下： NOr+H+_HN02 (4) 2HN02=H20+NOt+N02t (5)