《分析化学》第三章 误差.ppt

怎样学习有机化学 第三章 误差与分析数据处理 第一节 误差 第二节 有效数字及其应用 第三节 分析数据的处理与分析结果的表示方法 第一节 误差 一、 误差及其类型 二、 误差的表示方法 三、 提高分析结果准确度的方法 一、误差及其类型 （一）系统误差（可定误差） 由可定原因产生 1．特点： 具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 2.分类 a.方法误差：方法不恰当产生 b.仪器误差：仪器不精确 c.试剂误差：试剂中含被测组分或不纯组分 c．操作误差： 操作方法不当引起 （二）偶然误差（不可定误差） 由不确定原因产生 1．特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） 二、误差的表示方法 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 （一）准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真实值接近的程度 2．误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 （二）精密度与偏差 1．精密度：在相同条件下，多次测量结果相互接近的程度 2．偏差： （1）绝对偏差 （2）平均偏差 （3）相对平均偏差 （4）标准偏差 （5）相对标准偏差 （1）绝对偏差 单次测量值与平均值之差 （2）平均偏差 各测量值绝对偏差的算术平均值 （3）相对平均偏差 （4）标准偏差 各测量值绝对偏差的算术平均值 （5）相对标准偏差（变异系数） 练习 用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果:10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 （三）准确度与精密度的关系 三、提高分析结果准确度的方法 （一）选择合适的分析方法 （二）减小测量误差 （三）消除测量过程中的系统误差 （四）增加平行测定次数 （一）选择合适的分析方法 1）测高含量组分，RE小； 测低含量组分，RE大 2）仪器分析法——测低含量组 分，RE大 化学分析法——测高含量组分， RE小 （一）选择合适的分析方法 例：测全Fe含量 高锰酸钾法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% （二）减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE%小于 0.1%，计算最少称样量？ 2)滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，RE%小于0.1%，计算最少移液体积？ （三）消除测量过程中的系统误差 1）对照实验：检查试剂是否失效、反应条件是否 正常、测量方法是否可靠 2）空白试验：消除试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质所引起的误差 3）校准仪器：消除仪器的误差 4）回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差 （四）增加平行测定次数 第二节 有效数字及其应用 一、 有效数字的定义 二、 有效数字的记录、修约及运算规则 三、 有效数字在定量分析中的应用 一、有效数字的定义 1.定义：实际可以测得的数字 有效数字位数：包括所有准确数字和一位欠准数字 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位，第四位欠准（估计读数） 一、有效数字的定义 2. “0”的意义 在0~9中，只有“0”既是有效数字，又是无效数字 （1）数字中间的“0”为有效数字‘ （2）数字前的“0”定位； （3）小数点后的“0”为有效数字； （4）整数后的“0”不确定。 一、有效数字的定义 3.单位变换 单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.01000[L]均为四位 0.5000[g ] →500.0[mg ]均为四位 一、有效数字的定义 4. pH，pM，pK，等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次 例： pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 二、有效数字的修约规则 1．记录测量结果时，只保留一位可疑数字 例：BaSO4％＝30.2519% 就多了 2．四舍六入五留双 例：0.37456 ， 0.3745 均修约至三位有效数字 二、有效数字的修约规则 3．只能对数字进行一次性修约 三、有效数字的运算法则 1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准） 2.乘除法 以有效数字位数最少的数为准（即以相对误差最大的数为准） 3.对数运算 所取对数的有效数字位数与真数的有效数字位数相等。 四、有效数字在实验中的应用 第三节 分析数据的处理与分析结果的表