《分析化学》第八章 配位滴定法.pptVIP

怎样学习有机化学 第八章 配位滴定法 第一节 EDTA及其配合物 第二节 配位平衡 第三节 配位滴定条件的选择 第四节 金属指示剂 第五节 滴定液 第六节 应用实例 第八章 配位滴定法 配位滴定法（coordinate titration）: 是以生成配位化合物反应为基础的滴定分析方法 用于配位滴定的反应必须具备下述条件： 1、配位反应要进行完全，形成的配合物要稳定。 2、配位反应要按一定化学反应式定量地进行。 3、反应必须迅速。 4、要有适当的方法确定滴定终点。 第八章 配位滴定法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级配合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低配位比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 第一节 EDTA及其配合物 一、 EDTA的结构与性质 二、 EDTA在溶液中的离解平衡 三、 EDTA与金属离子形成配合物的特点 一、 EDTA的结构与性质 EDTA的结构 一、 EDTA的结构与性质 EDTA的性质 EDTA是一种白色粉末状晶体，无臭、无毒，相对分子质量为292.1； 微溶于水，22℃时100mL水中可溶0.02g，水溶液呈酸性，pH约为2.3； 难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。 一、 EDTA的结构与性质 EDTA的二钠盐 通常也称之为EDTA，为白色粉末状晶体，无臭、无毒，相对分子质量为372.2；较易溶于水，22℃时100mL水中可溶解11.1g，饱和溶液的浓度约为0.3mol/L，其pH为4.4。 一、 EDTA的结构与性质 二、 EDTA在溶液中的离解平衡 EDTA各型体分布 各型体浓度与溶液pH关系 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67－6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 三、 EDTA与金属离子形成配合物的特点 (1)广泛配位性→五元环螯合物→稳定 (2)具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 (3)配位反应迅速 (4)大多数配合物可溶于水 (5)与无色金属离子形成的配合物无色，与有色金属离子形成的配合物颜色更深 第二节 配位平衡 一、 配合物的稳定常数 二、 配位滴定中的副反应及副反应系数 三、条件稳定常数 一、 配合物的稳定常数 金属离子与EDTA的反应通式为 KMY为一定温度时，金属离子EDTA配合物的稳定常数 二、 配位滴定中的副反应及副反应系数 （一）酸效应和酸效应系数 酸效应 由于存在H+使配位体参加主反应能力降低的现象称为酸效应（acid effect） （一）酸效应和酸效应系数 酸效应系数（acid effect coefficient） 它等于末参加配位反应的EDTA各种型体总浓度与游离配位剂Y 的平衡浓度之比，其数学表达式为： （一）酸效应和酸效应系数 （二）配位效应和配位效应系数 配位效应： 由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象 （二）配位效应和配位效应系数 配位效应系数： 等于末参加配位反应的金属离子各种型体总浓度与游离的金属离子平衡浓度之比，其数学表达式为 （二）配位效应和配位效应系数 结论 越大，表明其他配位剂 L对主反应的影响越大 三、条件稳定常数 三、条件稳定常数 三、条件稳定常数 例:在NH3-NH4Cl缓冲溶液中(pH=9),用EDTA 滴定Zn2+,若[NH3]=0.10mol/L,并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY 。 第三节 配位滴定条件的选择 金属离子M能被EDTA准确滴定的主要条件是： 第三节 配位滴定条件的选择 一、 酸度的选择 二、 掩蔽与解蔽 一、 酸度的选择 1）最高允许酸度（最低pH） 一、 酸度的选择 练习1 求用EDTA滴定液(0.02000mol/L)滴定同浓度的Fe3+溶液的最低pH。 一、 酸度的选择 练习2 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？ 一、 酸度的选择 2）最低允许酸度 一、 酸度的选择 应用 酸效应会影响配位反应的完全程度，但也可利用酸效应提高配位滴定的选择性 前提： 共存金属离子的最低pH相差较大。 二、 掩蔽与解蔽 前提：MY与NY的稳定常数相差不大，或 加入一种试剂与干扰离子N反应，使溶液中的〔N〕降低至很小，以致不能与Y 发生配位反应，从而消除共存离子N的干扰。这种方法称为掩蔽法。所用的试剂称为掩蔽剂。 二、 掩蔽与解蔽 1.配位掩蔽法 2.沉淀掩蔽法 3.氧化还原掩蔽法 4.解蔽 1.配位掩蔽法 利用配位反应降低或消除干扰离子 2.沉淀掩蔽法 加入沉淀，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而