有机化学3 环烷烃.pptVIP

UIUC 第三章 环烷烃 §3.1 环烷烃的分类和命名 脂环烃：碳干为环状而性质与开链烃相似的烃。 二. 单环烷烃的命名 取代单环烷烃的命名 例1 例2 例3 环烷烃顺反异构 受环的制约单键不能自由旋转，环上取代基在空间排列方式产生顺反（几何）异构 环烷基 单环烯烃的命名 从双键碳原子开始编号 使取代基位次尽可能小 螺环烃（两个环共用一个碳原子）的命名 从小环中与共有碳原子相连的碳原子开始编号，经过共有碳原子，再由较大环回到共有碳原子。 尽可能使取代基处在最小的位次 母体名称前冠以“螺”，后接[ ],方括内注明环中除共有碳原子以外的碳原子数，由小到大，之间用圆点隔开。 例5 桥环的命名 例6 §3.2 脂环烃的化学性质 一、与开链烃相似的反应 二、小环烷烃特有的反应 1. 加氢开环 环丙烷衍生物与卤化氢的加成 环丙烷衍生物与卤化氢的加成，符合Markovnikov Rule.(环丁烷在常温下不发生类似反应) §3.3 脂环烃的结构 一、Baeyer张力学说（1885年） 角张力示意图 环丙烷 二、环丁烷和环戊烷的构象 三、燃烧热和非平面结构 燃烧热：用每个CH2单元的平均燃烧热， 与开链烷烃每个CH2单元平均燃 烧热的差值×n来表示分子的张 力能。 环己烷（六元环）最稳定，其次是环戊烷（五元环）；大环都是稳定的；小环中: 环丙烷最不稳定， 其次是环丁烷。 四、环己烷的构象 Cyclohexane Cyclohexane Cyclohexane Cyclohexane 转环作用中的能量变化 环己烷的椅式构象最稳定 角张力为0 采取邻位交叉式构象，扭转张力最小 1，3-二a键相互作用小。因为H原子范德华半径小，所以范德华张力为0 直立键『a键』 平伏键『e键』 转环作用（a键变 e键） Chair-chair Inversion inMethylcyclohexane 环己烷衍生物优势构象的判定 环己烷一取代物以取代基处于e-键上的最稳定 含相同取代基的环己烷多元取代物最稳定的构象是e-取代基最多的构象－Hassel规则 环上又不同取代基时，大的取代基在e-键上的最稳定－Baton规则 tert-Butylcyclohexane tert-Butylcyclohexane tert-Butylcyclohexane 五、脂环化合物的顺反异构 Form the Complete IUPAC Name 第四节 脂环烃的制法 一、分子内偶联反应 (分子内Wurtz反应) 二、Diels-Alder Reaction 四、芳烃还原 五、脂环烃之间的转化 催化重整 斯陶特模型 船式构象球棒模型 船式斯陶特模型 椅式 半椅式 扭船式 船式 凡与通过分子中心的假象垂直轴平行的C—H键 凡与垂直轴成109。28’的C－H键 直立键 平伏键 1,3-二a键相互作用 反式十氢萘比顺式十氢萘稳定 trans-1-tert-Butyl-4-chlorocyclohexane 反-1-（1,1-二甲基乙基）-4-氯环己烷 三、卡宾合成法（以后学到） * * §3.1 分类与命名 §3.2 化学性质 §3.3 结构与构象 §3.4 制备与用途 一、分类 环数：使环状化合物变成开链化合物所需打破的碳碳键的数目 环丙烷 环戊烷 环丁烷 环己烷 按成环碳原子数命名为环某烷 取代基只有一个不需标出位号 取代基不只一个标出所有取代基位号 从取代基位号小的方向给环编号 在取代程度相同时按字母顺序编号 多取代碳编号优先 甲基环戊烷 3-溴环己烯 1,1-Dimethylcyclohexane 4-Ethyl-1,1-dimethylcyclohexane 1,1-二甲基-4-乙基环己烷 1,1-二甲基环己烷 1-甲基-2-异丙基环己烷 1-甲基-2-(1-甲基乙基)环己烷 3-甲基-3-环丁基环戊烷 (长链作母体) 顺 cis 两个取代基在环同侧 反 tran 两个取代基在环异侧 1 2 3 4 5 6 7 8 1-溴-5-甲基螺[3,4]辛烷 从桥头碳开始编号，经过最大环到达另一桥头，在经次大环回到第一个桥头，最短的桥最后编号。 母体名称前冠以“环数”，后接[ ],方括中表明环内 除桥头碳原子外的碳原子数目，从大到小排列，之间用圆点分开。 桥环 两个环共有两个或多个碳原子 7，7-二甲基二环[2，2，1]庚烷 2-甲基-5-异丙基二环[3,1,0]己烷 1 2 3 4 5 6 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 8 7 7 8 二环[4.2.0]-6-辛烯 2-乙