含三联苯基不对称（α-二亚胺）钯催化剂的合成及应用.docVIP

  含三联苯基不对称（α-二亚胺）钯催化剂的 合成及应用# 傅智盛，潘惠杰，范志强* 5 10 15 20 25 30 35 40 （浙江大学高分子科学与工程学系，高分子合成与功能构造教育部重点实验室， 杭州 310027） 摘要：本文在 Rieger 的研究结果的基础上，用苊二酮代替 2,3-丁二酮，将（α-二亚胺）骨干 上的两个甲基换成了刚性的萘基，设计和合成了含三联芳基的不对称（α-二亚胺）钯催化剂。 其配体结构不同于经典的 Brookhart 催化剂，具有不对称结构以及非常大的空间位阻。研究 了该不对称钯催化剂对乙烯均聚、乙烯/丙烯酸甲酯共聚的性能。与 Rieger 的研究结果不同 的是，本文制备的钯催化剂具有很好的稳定性，用它制备的乙烯均聚物、乙烯共聚物都有较 高的支化度，并且分子量较低。最后，我们对比了三联芳基取代基对位不同大小取代基对钯 催化剂聚合性能的影响。 关键词：共聚合；三联芳基；不对称；（α-二亚胺）钯催化剂；乙烯；丙烯酸甲酯 中图分类号：O63-0 Preparation and application of unsymmetrical (α-Diimine) Pd catalysts with terphenylaniline substituents FU Zhisheng, PAN Huijie, FAN Zhiqiang (MOE Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization, Department of Polymer Science and Engineering, Zhejiang University, HangZhou 310027) Abstract: In this paper, based on Riegers research results, acenaphthenequinone is used instead of 2,3-butanedione to convert methyls on the backbone of (α-diimine) into rigid acenaphthene. A novel unsymmetrical (α-diimine) Pd catalyst with terphenylaniline substituents is prepared. Its ligand has unsymmetrical molecular structure and high steric hindrance which is different from classic Brookhart catalyst. The catalytic behavior of this (α-diimine) Pd catalyst in ethylene homopolymerization and ethylene/methyl acrylate copolymerization is investigated. This (α-diimine) Pd catalyst is stable which is different from Riegers research result. Both homo-polyethylene and ethylene copolymers are high-branched and posses relatively low molecular weight. The influence of the substituent on the para-position of terphenylaniline on the catalytic behavior of this (α-diimine) Pd catalyst is disclosed. Keywords: copolymerization; terphenylaniline substituent; unsymmetrica; ( α -diimine) Pd catalyst; ethylene; methyl acrylate 0 引言 上世纪 90 年代中期 Brookhart 等人[1,2]报道了含弱配位阴离子的阳离子型（α-二亚胺） 钯化合物可以催化乙烯和烷基丙烯酸酯的共聚，从而制备含丙烯酸酯功能单元的高度支化的 共聚物。这个原创性的工作首次证明了丙烯酸酯单体能够很容易地插入到某些特定的后过渡 金属-烷基之间。这十几年来许多研究小组纷纷投入大量精力到这项研究中，以期能够掌握 和促进这一新发现，并试图推进该项技术的商业化[3-7]。在 Brookhart 催化剂中，