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第二章酶反应动力学 第一节 M-M方程 一、对M-M方程讨论: 当CS>>Km时,是零级反应,反应速率与底物浓度无关,其反应式: 当CS<<Km时,是一级反应,反应速率与底物浓度成正比,其反应式: 反应最大速率: K+2——反应常数。 E0—酶总浓度。 二、反应时间计算 1、间歇操作反应器(BSTR) 对间歇搅拌反应器,可对整个反应器做反应组分的物料衡算为: 反应组分的转化速率=-反应组分的累积速率 — 反应器有效体积 对液相反应,如反应器有效体积不随时间发生变化,则有 对均相酶反应 如酶反应为单底物无抑制反应,且动力学关系符合M-M方程,则有 积分结果: 利用以上积分表达式,对符合M-M方程的酶反应,由最大反应速率和米氏常数,根据反应初始浓度及终了浓度(或转率),就可计算出反应时间。 零级反应: 一级反应: 间歇操作全混合反应器(SBTR)特点: 反应器内物料浓度、温度均一,物料反应反应组分随时间变化。 2、连续操作反应器 (1 )全混合式反应器(CSTR) 在连续稳态时, ,并由上式可得: 均相酶反应,符合M-M方程反应: (1)平推流式反应器(CPFR) 对整个反应器有,有 对符合M-M方程的反应,积分: 由以上积分式可知,平推流式反应器(CPFR)与间歇操作全混合反应(BSTR),其反应时间相同,不同之处是,一个是反应浓度随着反应时间而变化,一个是随着反应器的位移而变化。 连续操作反应器的特点: CSTR:反应器浓度均一,浓度不随时间变 化,流出的物料浓度与反应器内物料浓度相同。 CPFR:物料浓度在横截面上浓度均一,随着在反应器内位移而发生变化。 第二节影响酶反应速率的因素 1、酶浓度 2、温度 3、PH 第三节CSTR与SPFR选择与结合 酶反应过程,首先以单底物、无抑制的均 相酶反应动力学为例对CSTR和CPFR作比较与 选择。 达到同一转化率时,CSTR所需体积要比CPFR所需体积大,或需要更多的酶。并且转化率愈高,两者比值愈大。这表明,转化率愈高,返混对反应影响程度愈大。 随着Km/Cs0值从零到最大,反应速率与底物浓度的关系由零级升为一级,两种反应器的体积比随之增大。这表明,随着反应级数提高,返混的影响亦在增大。 对底物抑制的酶反应,由于在CPFR中维持了比CSTR中更高的底物浓度,因而在CPFR中底物的抑制作用更强烈,此时显然采用CSTR更为有利。若为使反应器体积最小,可以采用一个CSTR与一个CPFR的串联设计方案,底物在CSTR中的浓度可保持在反应速率最大时的浓度。也可采用循环式CPFR的设计。 对产物抑制酶反应,由于在CSTR中维持了比CPFR中较高的产物浓度,因而在CSTR中产物的抑制作用较大,此时显然应采用CPFR 更为有利于。 第四节酶反应生产实例 一、酒精生产蒸煮(液化)与糖化 二、淀粉糖生产液化与糖化 酒精蒸煮设备流程 糊化醪冷却设备流程: 冷却方式: 真空冷却、空气冷却、糖化罐内冷却 酒精生产糖化设备 按操作分为间歇糖化和连续糖化,设备结构没有区别。 味精生产淀粉糖的喷射液化与糖化设备 淀粉糖生产的糖化罐 * — 组分S的数量 — 组分S的浓度 — 反应器有效体积 若反应开始组分S的初始浓度以 ,终了浓度用CS表示,XS表示转化率,分离变量并积分可得: 对底物的物料衡算式有: ——物料流量 ——进料、反应器中的底物浓度 ——反应器有效体积 连续稳态操作时, ,于是 二次蒸汽 高温维持设备 (又称蒸煮锅、后熟器) 加热器 蒸汽 糊化醪 (液化醪) 粉浆 汽液分离器 压力表 安全阀 汽液分离器 真空冷却器 喷射泵 水泵 调浆罐 泵 缓冲罐 停留罐 (维持罐) 暂存罐 泵 喷射 加热器 汽液 分离器 螺旋板换热器 糖化罐 无菌空气 *
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